袁焜
- 作品数：43 被引量：62H指数：4
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- 相关领域：理学化学工程一般工业技术更多>>
- (CH_3)_2S与HOCl分子间的卤键和氢键相互作用被引量：4
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得(CH3)2S…ClOH卤键复合物和(CH3)2S…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,在两种复合物中,10Cl—11O和12H—11O键伸缩振动频率发生显著的红移.经MP2/6-311++G**水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的气相中相互作用能分别为-11.69和-24.16kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,在(CH3)2S…ClOH卤键复合物中,引起10Cl—11O键变长的因素包括两种电荷转移:(i)孤对电子LP(1S)1→σ*(10Cl—11O);(ii)孤对电子LP(1S)2→σ*(10Cl—11O),其中孤对电子LP(1S)2→σ*(10Cl—11O)转移占主要作用,总的结果是使σ*(10Cl—11O)的自然布居数增加0.14035e,同时11O原子的再杂化使其与10Cl成键时s成分增加,即具有与电荷转移作用同样的"拉长效应";在(CH3)2S…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,但是11O原子的再杂化不同于前者.自然键共振理论(NRT)进行键序分析表明,在卤键复合物和氢键复合物中,10Cl—11O和12H—11O键的键序都减小.通过分子中原子理论(AIM)分析了复合物中卤键和氢键的电子密度拓扑性质.
- 袁焜刘艳芝吕玲玲马伟超
- 关键词：二甲基硫次氯酸自然键轨道理论
- C4H4Y(Y=O，S)与LiCH3分子间锂键相互作用的密度泛函理论及二级微扰理论研究被引量：2
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得C4H4Y---LiCH3锂键复合物势能面上的3个稳定构型,频率分析表明,复合物中C10-Li14在键长增大的情况下发生了反常的伸缩振动频率蓝移.经MP2/6-311++G**水平计算,在3个复合物中,含基组重叠误差(BSSE)及零点振动能(ZEP)校正的单体间相互作用能分别为?45.75,?35.70和?39.10kJ.mol?1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,C4H4O和LiCH3间可以分别形成n-σ和π-s型两种锂键复合物(复合物Ⅰ和复合物Ⅱ),而C4H4S和LiCH3间形成的复合物Ⅲ中同时具有π-s和n-s型的锂键相互作用.另外,分子中原子理论(AIM)分析也表明,3种复合物中均存在分子间锂键弱相互作用.
- 袁焜吕玲玲刘艳芝
- 关键词：自然键轨道理论
- 2,7′-(乙烯基)-二-8-巯基喹啉及其金属配合物光谱性质及电子结构的理论计算
- 2009年
- 采用密度泛函理论DFT,在B3LYP/6-31G水平上对2,7′-(乙烯基)-二-8-巯基喹啉[2,7′-Eth(tq)2]的结构进行了全优化,并以NPA电荷及静电势(EPM)分析结果构建了3种金属M(M=Zn,Mg,Be)配合物M[2,7′-Eth(tq)2]2。以此为基础用TDDFT方法计算了配体及其金属配合物的吸收光谱。同时,利用自然键轨道理论(NBO)及分子中的原子理论(AIM)对分子内氢键进行了分析。结果表明,该类化合物均具有较大的电子亲和能,中心金属原子的改变对配合物吸收光谱性质影响较小。和2,7′-Eth(tq)2相比,M[2,7′-Eth(tq)2]2的吸收光谱产生明显红移。2,7′-Eth(tq)2及其M[2,7′-Eth(tq)2]2分子内存在较强的氢键,氢键与环上的碳原子形成五元环,分子内氢键的存在使分子的稳定性增加。
- 李志锋朱元成李会学袁焜卢小泉
- 一种具有阴离子识别功能的单体及齐聚物及其制备方法
- 一种具有阴离子识别功能的单体N-对硝基苯基-N-(对乙炔基-2-五氟苯甲酸苄酯基)-苯基脲、齐聚物及其制备方法，本技术目标产物N-（对硝基）-苯基-N-(对乙炔基-2-五氟苯甲酸苄酯基)-苯基-脲及其齐聚物结构中，有可以...
- 刘艳芝朱元成袁焜吕玲玲刘流王晓峰
- 文献传递
- 基于α-肉桂酰环乙烯酮二硫缩酮的一类新型D-A有机发光材料的理论
- 2009年
- 用密度泛函理论B3LYP方法对四种新型D-π-A分子(PKD,NKD,TKD和CKD)进行基态几何构型全优化,计算分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量。用含时密度泛函(TDDFT)方法计算吸收光谱,用单组态相互作用方法(CIS)优化四种化合物分子的S1激发态结构,分析其能量与发射光谱的关系。根据化合物组成的不同恰当地选择泛函计算分子的发射光谱,并与实验结果对照表明,计算结果比较可靠。
- 王晓峰李会学袁焜董晓宁李晓东朱元成
- 关键词：光致发光电致发光含时密度泛函理论
- H_2C=S…HCl氢键复合物结构和性质的密度泛函及自然键轨道理论研究被引量：5
- 2007年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G^(**)水平上求得H_2C=S…HCl氢键复合物势能面上的唯一稳定构型,频率分析表明复合物中H—Cl键伸缩振动频率发生显著的红移,红移值为378.3cm?1,与实验值362.3cm^(-1)吻合.经MP2/6-311++G^(**)水平计算的含BSSE校正的相互作用能为-13.59kJ·mol^(-1).自然键轨道理论(NBO)分析表明,引起H—Cl键变长的因素包括3种电荷转移:(1)n_1(S)(sp^(0.31))→σ*(H-Cl);(2)n_2(S)(sp^(40.46))→σ*(H-Cl);(3)σ(H-Cl)→RY*(3)(S)(sp^(3.22)d^(9.32)),其中n2(S)→σ*(H-Cl)的转移占主要作用,总的结果是σ*(H-Cl)的自然布居数增加了50.23me.NBO程序中自然共振理论(NRT)对复合物的键序分析表明H—Cl键被削弱,与红外光谱频率计算分析和电荷转移的结论一致.同时还计算并讨论了H_2C=O…HCl氢键复合物的结构和性质.
- 袁焜吕玲玲王云普刘艳芝
- 关键词：氢键复合物自然键轨道理论密度泛函理论
- 用于识别卤素阴离子的单体和聚合物以及制备方法
- 一种用于识别卤素阴离子的单体<i>N</i>-(对乙炔基)-苯基-2-X-四氟苯甲酰胺（X=F,Cl,Br,I）、聚合物、及其单体和聚合物的制备方法，该方法采用对氨基苯乙炔和六氟苯甲酸为主要起始原...
- 朱元成刘艳芝袁焜吕玲玲刘流王晓峰
- 文献传递
- CH_3SH和CH_3SLi分子间的锂键和氢键共存型相互作用被引量：2
- 2010年
- 在CH3SLi+CH3SH势能面上求得锂键和氢键共存型复合物的两种稳定构型.频率分析表明,与单体相比复合物中S(5)—Li(6)键伸缩振动频率发生红移,而C(8)—H(10)键伸缩振动频率发生蓝移.经B3LYP/6-311++G**,MP2/6-311++G**及MP2/AUG-CC-PVDZ水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的复合物Ⅰ中相互作用能分别为-58.99,-57.87和-62.89kJ·mol-1.采用自然键轨道(NBO)理论,分析了复合物中单体轨道间的电荷转移,电子密度重排及其与相关键键长变化的本质等.采用分子中的原子(AIM)理论分析了复合物中氢键和锂键的电子密度拓扑性质.在极化连续模型(PCM)下,考察了溶剂化效应.结果表明,所考察的水、二甲亚砜、乙醇和乙醚等四种溶剂均使单体间的相互作用能增大,且溶剂对复合物中的锂键结构及其振动频率具有显著的影响,而对复合物中的氢键的振动频率影响不大.
- 刘艳芝施小宁唐慧安刘新文袁焜张俊彦张继
- 关键词：自然键轨道理论溶剂化效应
- 一种具有阴离子识别功能的单体及齐聚物及其制备方法
- 一种具有阴离子识别功能的单体<I>N</I>‑对硝基苯基‑<I>N</I>‑(对乙炔基‑2‑五氟苯甲酸苄酯基)‑苯基脲、齐聚物及其制备方法，本技术目标产物<I>N</I>‑（对硝基）‑苯基‑<I>N</I>‑(对乙炔基‑...
- 刘艳芝朱元成袁焜吕玲玲刘流王晓峰
- 文献传递
- 气相中开壳型(CH_3)_2S(O)…HOO红移氢键复合物的结构与性质被引量：5
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得(CH3)2S…HOO和(CH3)2O…HOO开壳型氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOO自由基相比,复合物中H10-O11键伸缩振动频率发生显著的红移,红移值分别为424.21和374.22cm-1.在MP2/6-311++G**水平计算得到,含基组重叠误差(BSSE)校正和零点振动能(ZPVE)校正的相互作用能分别为-24.68和-31.01kJ·mol-1.自然键轨道(NBO)理论分析表明,在(CH3)2S…HOO复合物中,引起H10-O11键变长的因素包括两种电荷转移:(1)LP(S1)1→σ*(H10-O11);(2)LP(S1)2→σ*(H10-O11),其中LP(S1)2→σ*(H10-O11)占主要作用,总的结果是使σ*(H10-O11)的自然布居数增加了37.27me;在(CH3)2O…HOO中也有相似的电荷转移的超共轭作用.AIM理论分析表明,S1…H10间和O1…H10间都存在键鞍点,▽2ρ(r)分别为0.06196和0.03745,说明这种相互作用介于共价键和离子键之间,偏于静电作用.
- 袁焜刘艳芝吕玲玲
- 关键词：二甲基硫氢键复合物自然键轨道理论
