赵永慧
- 作品数：8 被引量：9H指数：2
- 供职机构：中国科学院上海高等研究院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国科学院“百人计划”更多>>
- 相关领域：化学工程理学环境科学与工程石油与天然气工程更多>>
- Rh(111)及Rh@Cu(111)表面乙烯氢甲酰化反应选择性的理论研究被引量：2
- 2012年
- 采用密度泛函理论对比研究了Rh(111)表面与Rh@Cu(111)表面合金上乙基加氢反应及CO插入反应过程.结果发现,与Rh(111)表面相比,Rh@Cu(111)表面合金的集团效应和配体效应使得加氢反应的能垒降低了0.12eV,而CO插入反应的却显著降低了0.78eV.这表明RhCu合金催化剂可以有效地提高氢甲酰化反应的选择性.
- 马秀芳赵永慧苏海燕李微雪
- 关键词：氢甲酰化铑铜合金密度泛函理论
- 钒-钛氧化物催化剂上甲醇氧化机制
- 锐钛矿(TiO2）负载的V2O5 催化剂能够很好地催化甲醇氧化制备二甲氧基甲烷(DMM）和甲酸甲酯(MF）等具有高附加值的化学品,但产物的生成机制并不明确.一般认为甲醇氧化生成甲醛是该反应的重要步骤,因此我们1 采用表面...
- 王式彬李娜楚长青赵永慧李圣刚孙予罕
- 关键词：甲醛密度泛函方法
- 氧化镧催化甲烷氧化偶联反应的作用机制
- 基于La2O3的催化剂在甲烷氧化偶联(OCM)反应中表现出了比较优异的催化性能,但对于该催化剂的作用机制仍存在众多疑问.OCM反应一般被认为是通过Lunsford机制发生的,然而近年来的一些实验和理论研究工作对该作用机制...
- 楚长青赵永慧雷杨李圣刚孙予罕
- 关键词：甲烷氧化偶联反应氧化镧密度泛函方法
- CO_(2)插入C—H(sp)键制备丙炔酸衍生物的研究进展被引量：2
- 2021年
- 丙炔酸类化合物是一类用途广泛的有机中间体,以CO_(2)为羧基化试剂,将其插入到端基炔烃的C—H(sp)键是制备丙炔酸类化合物的一条新型路线,其绿色化程度显著高于传统方法。本文在系统分析CO_(2)路线制备丙炔酸类化合物反应机理的基础上,梳理了该反应催化体系的研究进展,并总结了近年来与该反应实际应用密切相关的前瞻研究。基于上述总结,本文认为后续研究应开展的工作包括:(1)从实际工况角度(耐强碱性反应体系、耐强极性溶剂等)出发进行催化剂的设计;(2)强化反应机理研究,明确不同催化剂上的反应路径和中间体形态差异,夯实理论基础;(3)强化潜在技术瓶颈问题的突破,尤其是湿度敏感、碱助剂循环、下游合成网络衔接等。
- 李民康张莉娜张阿方赵永慧孙楠楠魏伟
- 关键词：二氧化碳
- 氧气气氛下Pt_3Ni(111)表面结构变化的从头算原子热力学研究被引量：1
- 2013年
- 采用从头算原子热力学方法系统研究了Ni-rich和Pt-rich条件下Pt3Ni(111)在不同偏析、表面化学吸附氧覆盖度下560个可能结构的相对稳定性,构建了氧气气氛下Pt3Ni(111)表面结构演化、直至满覆盖化学吸附氧的热力学相图.结果表明,随着氧的化学势的升高,在热力学上仅出现两类稳定的结构,主要包括没有化学吸附氧的干净Pt-skin表面,以及在很低氧的化学势下就形成的含有化学吸附氧的Ni-skin表面,而有化学吸附氧的PtNi表面合金化的中间结构则处于亚稳态.仔细分析发现,这些结构的形成主要由金属的偏析能、氧与两种金属成键强弱的差别、氧的化学势的高低三个因素共同决定.
- 孙大鹏赵永慧苏海燕李微雪
- 关键词：偏析相图从头算
- 氧化镧表面氧物种在甲烷氧化偶联反应中的催化作用
- 甲烷氧化偶联(OCM)反应是甲烷直接转化利用的主要途径之一.Neurock 研究小组采用周期性表面模型和密度泛函计算方法(DFT)研究了La2O3(001)表面O2－,O－及O22－等活性氧物种对甲烷的活化,指出过氧基团...
- 楚长青赵永慧雷杨李圣刚孙予罕
- 关键词：甲烷氧化偶联反应氧化镧氧物种密度泛函方法
- 过渡金属氧化物催化甲烷甲醇转化的分子机制
- 甲烷和甲醇可通过催化氧化转化为高附加值产品。我们采用团簇和周期性表面模型研究氧化镧和钒钛氧化物催化下的甲烷和甲醇氧化反应机理,构建相应的催化反应网络。我们的计算表明,甲烷氧化偶联反应主要通过甲烷在La-O酸碱对位点解离并...
- 李圣刚楚长青王式彬李娜丛林娜赵永慧孙予罕
- 关键词：密度泛函理论过渡金属氧化物甲烷氧化偶联甲醇氧化
- 文献传递
- Pd掺杂的Ni催化剂表面CH4解离吸附的理论研究被引量：4
- 2013年
- 使用密度泛函理论研究了Pd掺杂的Ni(111),Ni(100)和Ni(211)表面最稳定的结构,同时考察了干净的和Pd掺杂的Ni表面催化CH4解离反应的活性.结果表明,由Pd原子取代最外层Ni原子而形成的表面Pd掺杂的Ni表面在热力学上最为稳定,亚表面Pd掺杂的Ni表面在热力学上都不稳定;而对于表面Pd吸附的Ni表面,只有Pd/Ni(211)表面是稳定的.表面掺杂的Pd/Ni表面上CH4解离中间体(CH4,CH3,CH,C,H)吸附能的计算结果表明,Pd的掺杂在不同程度上减弱了除CH4之外各解离中间体的吸附能.另外,CH4和CH均优先在Ni(211)和Pd/Ni(211)台阶面上解离,其次是在比较开阔的Ni(100)和Pd/Ni(100)表面上.Pd的掺杂不同程度上提高了CH4和CH解离的能垒,对于活性最高的Ni(211)面,Pd的掺杂使得CH脱氢的能垒较CH4脱氢的高,改变了其速率控制步骤,从而抑制了积碳的生成.
- 赵永慧李圣刚孙予罕
- 关键词：镍催化剂积碳密度泛函理论
