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新时期职业教育校企合作的促进政策分析: 2014年; 我国自改革开放而后经济蓬勃发展以来,陆续出现职业教育校企合作等现象。学校与企业合作存在政府、公司、学校、学生等问题。无论少了哪个方面,都无法有效率地解决职业教育校企合作的跨部门、跨领域、跨资源等问题。国家也应构建校企合作的法律体系明确校企合作在人才培养中的特殊地位,,弄明白参与各方的权利和责任,针对主要问题开展制度创新,系统性地,有条有序地搭建职业教育学校与企业互相合作的国家规定的体制,并且还要有培养高素养、道德品质优良、技能型人才的基本制度,以此实现校企合作的绿色可持续无限循环发展。; 高峰曲庆玲; 关键词：职业教育校企合作法律法规

水环境下羟自由基致布洛芬分子损伤的机理被引量：6: 2019年; 采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和从头算的MP2方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水汽环境下羟自由基致2种构象的布洛芬分子损伤及水溶剂化效应。研究发现:羟自由基致布洛芬损伤有羟自由基(水分子簇)抽α-氢和羟自由基加成到苯环两种机理。势能面计算表明:对于布洛芬分子构象1,水分子辅助羟自由基抽α-氢的反应通道具有优势,抽氢反应能垒是34.68kJ/mol;对于布洛芬分子构象2,羟自由基抽α-氢的反应通道具有优势,抽氢反应能垒是34.81kJ/mol;羟自由基加成到苯环的能垒大约是26.00kJ/mol;损伤的布洛芬分子难以修复。水溶剂化效应对羟自由基(水分子簇)抽α-氢和羟自由基加成到苯环致布洛芬损伤反应的影响很小。; 姜春旭王佐成高峰佟华杨晓翠丛建民; 关键词：布洛芬羟自由基过渡态能垒

水液相环境下氢氧根水分子簇催化布洛芬旋光异构及质子的作用被引量：4: 2019年; 采用基于密度泛函理论的B3LYP方法和从头算的MP2方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了布洛芬(Ibu)分子2种稳定构象的旋光异构反应。研究发现:Ibu的旋光异构有氢氧根拔α-氢和氢氧根水分子簇联合拔α-氢两种机理。势能面计算表明:对于构象1,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为42.69kJ·mol^(-1),氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为48.83kJ·mol^(-1);对于构象2,氢氧根拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为38.73kJ·mol^(-1),氢氧根水分子簇联合拔α-氢时旋光异构的决速步骤能垒为50.72kJ·mol^(-1)。质子的存在会使Ibu旋光异构反应的后半程变成无势垒放热反应。结果表明,水液相碱性环境下布洛芬分子可以较快地旋光异构,质子与氢氧根离子共存会使Ibu旋光异构的反应速度更快。; 庄严佟华王佐成高峰闫红彦陈凤清丛建民; 关键词：布洛芬旋光异构质子过渡态从头算自洽反应场

水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用被引量：38: 2019年; 在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol^(-1),反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol^(-1)。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol^(-1)。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。; 杨晓翠高峰佟华闫红彦王佐成; 关键词：旋光异构 Α-丙氨酸过渡态微扰理论自洽反应场溶剂效应

Asp分子手性对映体转变机理及水的催化作用被引量：4: 2019年; 用色散校正密度泛函WB97X-D方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究两种天冬氨酸(Asp)分子在优势反应通道的手性对映体转变、水分子催化及溶剂效应.结果表明:Asp分子经α-羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转及质子从α-碳向氨基氮、质子从氨基氮向α-碳和羧基内质子迁移的一系列过渡态,实现了手性对映体转变,并得到几种不同构型的旋光异构产物;具有2条较强单氢键和2条中等强度单氢键的Asp分子在优势通道旋光异构的内禀能垒分别为258.5,253.8kJ/mol,均来自α-氢向氨基氮迁移的过渡态;2个水分子簇的催化使其能垒分别降至133.3,134.3kJ/mol,水溶剂环境下分别降至106.3,107.8kJ/mol.表明水分子簇的催化可使Asp分子缓慢实现手性对映体转变,水溶剂化效应可加快反应速度。; 乔朝阳庄严姜春旭高峰杨晓翠杨晓翠; 关键词：天冬氨酸密度泛函理论微扰理论过渡态溶剂效应

水液相环境下α-丙氨酸Mn(Ⅱ)配合物旋光异构的理论研究被引量：2: 2021年; 采用密度泛函理论的明尼苏达泛函2006(M06)和明尼苏达泛函2015(MN15)方法,结合自洽场理论的溶质全电子密度溶剂化(solvation model based on desity,SMD)模型,研究了水液相下两性α-丙氨酸二价锰配合物(Mn(Ⅱ))的旋光异构。研究结果表明,S-Ala·Mn^(2+)(S-Mn(Ⅱ))可在a、b、c和d 4个通道旋光异构,a通道H以O为桥迁移,b通道H以O和N顺次为桥迁移,c通道H以N为桥迁移,d通道H以Mn(Ⅱ)为桥迁移。势能面计算结果表明,c通道最具优势,决速步能垒为220.8 kJ·mol^(-1);a和b通道同为亚优势通道,决速步能垒为254.8 kJ·mol^(-1);d通道为劣势通道,决速步能垒为293.3 kJ·mol^(-1)。在水分子(簇)作用下,c通道决速步能垒降至155.1 kJ·mol^(-1);a和b通道决速步能垒降至165.8 kJ·mol^(-1);d通道仍为劣势通道,且S-A·Mn无法在该通道旋光异构。水液相下S-A·Mn很难消旋,Mn(Ⅱ)用于生命体补充二价锰和α-丙氨酸具有较好的安全性。; 刘军姜春旭刘芳高峰张雪娇雷泽萍佟华王佐成; 关键词：丙氨酸溶剂效应旋光异构过渡态能垒

Lys分子的旋光异构及羟自由基致损伤机理被引量：5: 2018年; 采用密度泛函理论的B3LYP方法和微扰理论的MP2方法,研究了具有氨基和羧基间单氢键的赖氨酸分子的旋光异构、水分子簇的催化、羟基自由基致赖氨酸损伤机理及水溶剂化效应。反应通道研究发现:标题反应有2个通道a和b。分别是分步机理和协同机理。势能面计算表明:羧基异构和质子迁移分步进行的a通道为主反应通道,决速步裸反应吉布斯自由能垒为259.90 kJ·mol^(-1);2个水分子簇的催化使a通道决速步能垒降为145.80 kJ·mol^(-1),水溶剂效应使该能垒进一步降到111.22 kJ·mol^(-1);羟自由基与水分子链作氢迁移媒介可导致赖氨酸损伤,在水汽相环境下的能垒是134.12 kJ·mol^(-1),水溶剂效应使该能垒骤降到32.62 kJ·mol^(-1)。; 刘戎王佐成杨晓翠高峰闫红彦佟华; 关键词：旋光异构密度泛函理论过渡态微扰理论吉布斯自由能羟自由基

水液相下两性α-Ala与Na^(+)配合物旋光异构的理论研究被引量：4: 2021年; 采用密度泛函理论的M06-2X方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性S型α-丙氨酸与钠离子配合物(S-α-Ala·Na^(+))的旋光异构。研究发现:S-α-Ala·Na^(+)的旋光异构有a、b和c 3个通道,a通道是两性S-α-Ala·Na^(+)异构成中性S-α-Ala·Na^(+)后,质子以氨基氮为桥迁移;b通道是质子只以羰基氧为桥迁移;c通道是α-氢迁移到羰基氧后,质子再从质子化氨基迁移到α-碳。势能面计算表明:隐性溶剂效应下,a通道具有优势,决速步能垒是234.8 kJ·mol^(-1);b和c通道处于劣势,具有共同的决速步能垒均267.9 kJ·mol^(-1)。显性溶剂效应下,a通道变为劣势通道,决速步能垒为155.9~156.5 kJ·mol^(-1);b和c通道略具优势,决速步能垒为132.2~138.6 kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相下丙氨酸钠配合物只能以极慢的速度消旋。; 赵宇刘芳柯卓锋刘军高峰马宏源王佐成; 关键词：Α-丙氨酸旋光异构过渡态能垒

具有分子内单氢键的气相丝氨酸分子的旋光异构机理被引量：2: 2019年; 采用基于密度泛函理论的B3LYP-D3方法和从头算的MP2方法,在MP2/6-311++G(2df,2pd)∥B3LYP-D3/6-31+G(d,p)双水平下对气相丝氨酸分子的旋光异构进行研究.对反应通道的研究表明:气相丝氨酸分子的旋光异构反应有a、b、c、d、e和f 6个通道,a和b通道是羧羟基旋转接着羧基内质子转移后(b通道还要经过R-基上的羟基旋转异构)α-氢以氨基氮为桥梁转移,c和e通道是羧羟基旋转后α-氢分别以氨基氮和羰基氧为桥梁转移,d通道是α-氢直接以氨基氮为桥梁转移,f通道是α-氢以羰基氧和氨基氮联合为桥梁转移.对势能面的计算显示:a和b通道具有优势,这2个通道的决速步能垒分别是247.37和249.29kJ/mol.结果表明孤立的丝氨酸分子很难旋光异构.; 孙大春王佐成高峰闫红彦庄严杨晓翠; 关键词：丝氨酸旋光异构过渡态从头算能垒

水液相环境下两性α-丙氨酸Fe(Ⅱ)配合物的构型反转被引量：8: 2021年; 采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-丙氨酸与二价铁离子配合物(A·Fe)的构型反转。考察了a、b、c和d共4个反应通道,分别是:α-氢质子以羰基O为桥迁移;α-氢质子迁移到羰基O后,H质子再从氨基N向α-碳迁移;α-氢质子以氨基N为桥迁移;氢负离子以二价铁离子为桥迁移。隐性溶剂效应下d通道最具优势,决速步骤能垒为194.7 kJ/mol;c通道为第二优势通道,决速步骤能垒为222.2 kJ/mol;a和b为劣势通道,决速步骤能垒为262.7 kJ/mol。显性溶剂效应下c通道最具优势,决速步骤能垒降至145.1 kJ/mol;a和b为第二优势通道,决速步骤能垒降至160.4 kJ/mol;d通道为劣势通道,在此通道A·Fe无法消旋。结果表明:水液相环境下A·Fe可以很好地保持其旋光性,α-丙氨酸二价铁盐用于生命体补充二价铁和丙氨酸具有很高的安全性。; 刘军姜春旭胡燠铭黄丽娟高峰马宏源王佐成; 关键词：Α-丙氨酸密度泛函理论

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高峰

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