刘红梅 作品数:9 被引量:82 H指数:6 供职机构: 清华大学 更多>> 发文基金: 国家重点基础研究发展计划 中国博士后科学基金 国家自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
甲烷无氧芳构化反应中Co助剂对Mo/HZSM-5催化剂积炭行为的影响 被引量:4 2003年 甲烷在Co Mo/HZSM 5催化剂上进行无氧芳构化反应的评价结果表明 ,Co的添加大大提高了Mo/HZSM 5催化剂在反应过程中的稳定性 .BET实验证明 ,反应后的积炭对Co Mo/HZSM 5催化剂孔道堵塞的程度较小 .对积炭催化剂进行的一系列程序升温表面反应 (如TPH ,TPCO2 和TPO)结果表明 ,TPO谱上有两个峰温明显不同的烧炭峰 ,Co的添加明显抑制了高温积炭的生成 .H2 主要与高温积炭发生反应 ,这部分积炭是催化剂失活的主要原因 ;CO2 对低温积炭的影响则尤为明显 .TEM结果表明 ,积炭催化剂上存在丝状积炭物种 .碳丝不能与H2 反应 ,但能被CO2 除去 .Co的添加促进了丝状积炭物种的生成 。 刘红梅 田丙伦 李永刚 包信和 徐奕德关键词:甲烷 无氧芳构化反应 MO/HZSM-5 积炭 程序升温表面反应 Co改性Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应研究 被引量:9 2000年 甲烷无氧芳构化催化剂 Mo/HZSM- 5上担载第二组分 Co后 ,提高了催化剂的稳定性 ,但加快了催化剂上的积炭速率 ,且积炭速率随 Co添加量的增加而提高 .因而认为催化剂的失活速率与积炭速率并不成顺比关系 .研究认为 ,一方面 ,Co的添加增加了催化剂的脱氢能力 ,使更多的中间产物乙烯进一步脱氢转化成芳烃或积炭 ;另一方面 ,增加了催化剂的抗积炭能力 .并认为部分积炭可能对提高催化剂的稳定性起到一定的作用 .空速实验表明 ,在高空速下 ,催化剂上的积炭更易使催化剂失活 . Co的添加使催化剂在较高温度下也具有较好的稳定性 . 田丙伦 刘红梅 舒玉瑛 王林胜 徐奕德关键词:甲烷 芳构化 催化剂 分子筛的酸处理对Mo/HZSM-5催化甲烷无氧芳构化反应性能的影响 被引量:20 2004年 采用HNO3 溶液对HZSM 5分子筛进行预处理 ,并以处理后的分子筛为载体制备了Mo/HZSM 5催化剂 .结果表明 ,改性的Mo/HZSM 5催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化反应中表现出很好的稳定性 ,显著地抑制了积炭物种在催化剂表面的形成 .SEM ,XRD和1HMASNMR等表征结果表明 ,酸处理在一定程度上降低了HZSM 5分子筛的结晶度 ,使部分Al物种脱离骨架结构 ,迁移到骨架外形成新的表面Al羟基 ,从而使HZSM 5分子筛上B酸中心的数目明显减少 .未经改性的Mo/HZSM 5催化剂表面 ,平均每个晶胞中有 1 12个B酸位 ,而改性的Mo/HZSM 5催化剂表面 ,平均每个晶胞中仅有 0 88个B酸位 .这表明过多的酸性位存留在催化剂上会引起积炭的生成 ,降低催化剂的稳定性 . 刘红梅 申文杰 刘秀梅 包信和 徐奕德关键词:HZSM-5分子筛 甲烷 脱氢芳构化 酸处理 Co助剂对甲烷脱氢芳构化反应中Mo/MCM-22催化剂积碳行为的影响 被引量:7 2004年 甲烷在Co Mo/MCM 2 2催化剂上进行无氧脱氢芳构化反应的评价结果表明 ,Co的添加大大提高了Mo/MCM 2 2催化剂的催化活性和稳定性 .采用程序升温表面加氢反应、程序升温表面二氧化碳反应和热重分析等方法对催化剂表面的积碳物种进行了表征 .结果表明 ,反应后的催化剂表面主要存在两种积碳物种 ,H2 主要与高温峰对应的积碳发生反应 ,而CO2 对高温峰对应的积碳和低温峰对应的积碳都产生影响 . 刘红梅 申文杰 包信和 徐奕德关键词:钴 钼 MCM-22分子筛 甲烷 脱氢芳构化 积碳 一种制备高活性和高稳定性甲烷无氧芳构化Mo/HZSM-5的新方法(英文) 被引量:4 2004年 采用气相化学沉积法对HZSM 5分子筛的外表面进行选择性修饰 ,然后将它作为载体制备Mo/HZSM 5催化剂 ,并应用于甲烷无氧脱氢芳构化反应 .改性的催化剂比未改性的催化剂表现出更好的甲烷转化活性、芳烃选择性和稳定性 ,明显地抑制了积碳的生成 .利用核磁氢谱对催化剂进行了表征 .在未经改性的Mo/HZSM 5催化剂表面 ,平均每个晶胞中含有 1 12个B酸中心 ,而在改性后的催化剂表面 ,平均每个晶胞中只有 0 6 1个B酸位 .说明在甲烷无氧芳构化反应中 ,少量的B酸中心即可达到反应要求 ,过多的酸性位只会导致更多积碳物种的生成 ,从而加快催化剂失活速度 ,降低其稳定性 . 刘红梅 李勇 申文杰 包信和 徐奕德关键词:甲烷 脱氢芳构化 钼 硅化 Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应中积炭的研究 被引量:11 2001年 对经过程序升温表面甲烷无氧芳构化反应后的Mo/HZSM 5催化剂上的积炭进行程序升温加氢反应和程序升温二氧化碳反应 ,并对相应的催化剂上的积炭进行程序升温氧化反应和热重实验 ,以研究催化剂上的不同积炭物种 .结果表明 ,甲烷无氧芳构化反应后有两类烧炭峰 ,一类是低温烧炭峰 ,另一类是高温烧炭峰 ;H2 主要对高温烧炭峰发生作用 ,对低温烧炭峰几乎没有影响 ;CO2 可同时对两种烧炭峰产生影响 .由此推论 ,甲烷在无氧条件下直接转化生成芳烃的反应过程中 ,沉积在Mo/HZSM 5催化剂上的积炭有三种形式 ,即 :能够与H2 反应的积炭 ,能够与CO2 反应的积炭和可能以Mo2 C形式存在的物种 . 刘红梅 李涛 田丙伦 徐奕德关键词:脱氢芳构化 程序升温反应 积炭 HZSM-5沸石 甲烷无氧芳构化反应催化剂Mo/HZSM-5的H_2-TPR研究 被引量:17 2006年 采用H2-TPR技术研究了不同方法制备的Mo/HZSM-5催化剂,并借助1H MAS NMR等表征手段对Mo/HZSM-5催化剂还原过程中可能出现的6个TPR谱峰进行了详细归属,首次指认了分布于分子筛孔道内并与B酸性位相互作用的Mo物种的还原峰.此外,还考察了各种Mo基催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的催化性能.结果表明,与B酸中心相互作用的Mo物种比其他形式的Mo物种具有更好的活性和稳定性. 刘红梅 徐奕德关键词:甲烷 无氧芳构化 HZSM-5分子筛 程序升温还原 NiO-MgO固溶体的形成对Ni/MgO-AN催化CO_2重整CH_4反应活性和稳定性的影响 被引量:17 2005年 以在流动N2中热处理的Mg(OH)2醇凝胶制得的纳米氧化镁(MgO-AN)为载体,浸渍Ni(NO3)2后经不同温度焙烧得到Ni含量为8.8%的NiO/MgO样品,还原后制得Ni/MgO-AN催化剂.采用XRD和TPR技术对NiO和MgO之间形成的NiO-MgO固溶体进行了表征,并将Ni/MgO-AN催化剂用于催化CO2重整CH4反应.结果表明,在低于650℃焙烧时,NiO不能完全溶入MgO中,NiO/MgO样品中存在自由的NiO粒子,还原态Ni/MgO-AN催化剂在CO2重整CH4反应中的稳定性低;当样品焙烧温度等于或高于650℃时,NiO可以完全溶入MgO中形成NiO-MgO固溶体,还原态Ni/MgO-AN催化剂具有高稳定性. 王玉和 刘红梅 徐柏庆关键词:氧化镍 固溶体 镍催化剂 重整 一种获得高活性和高稳定性甲烷无氧芳构化Mo/HZSM-5催化剂的前处理方法(英文) 被引量:1 2005年 利用氢气在较低温度(623 K)下对6%Mo/HZSM-5催化剂进行预处理,考察了经低温还原预处理的催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的催化性能.结果表明,经过预处理的催化剂比未经预处理的催化剂表现出更好的甲烷转化活性和稳定性.1HMAS NMR和EPR表征结果表明,在623 K氢气气氛中对Mo/HZSM-5催化剂进行预处理不会造成Mo物种在分子筛外表面的进一步分散,也不会导致外表面的Mo物种向孔道内迁移.但是,低温还原预处理可以有效地促进Mo物种由易还原的六方密堆积结构向难还原的面心立方结构转化,后者在反应中具有更好的活性和稳定性. 刘红梅 申文杰 包信和 徐奕德关键词:甲烷 脱氢芳构化 HZSM-5分子筛 预还原