吴秉芳 作品数:40 被引量:27 H指数:3 供职机构: 内蒙古大学化学化工学院 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 内蒙古自治区自然科学基金 内蒙古自治区高等学校科学研究项目 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
簇合物(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_6的合成和晶体结构 被引量:2 1992年 用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.987(12)A;V=5370A^3,z=8,D_c=1.579g·cm^(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.054,R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe-Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2,Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小,Fe-Fe键长为2.572A,Fe-S(1)-Fe=68.6°,Fe-P-Fe=70.7°。 吴秉芳 阎秀英 刘启旺 刘树堂 胡襄关键词:晶体结构 簇状化合物 具有含磷、硫配体的二核和三核钌羰基簇合衍生物的合成及晶体结构 被引量:4 2004年 用 Ru3( CO) 1 2 与杂环二硫代次膦酸盐 SP( C6 H4 OR) ( S) N( C6 H5) NC( Me) ( R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含磷、硫配体的二核和三核钌羰基簇合衍生物 Ru3( CO) 8( μ3-S) 2 [P( C6 H4 OR) N( C6 H5) NC( Me) S]( 1 :R=Me;3 :R=Et)和 Ru2 ( CO) 6 [μ-η2 -SC( Me) NN( C6 H5) P( C6 H4 OR) ]( 2 :R=Me;4:R=Et) .对它们进行了元素分析、IR、 1 H NMR和 MS谱学表征 ,并用 X射线衍射技术测定了 1和 2的晶体结构 .晶体 1属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 a=1 .0 75 5 ( 2 ) nm,b=1 .5 760 ( 2 ) nm,c=0 .90 78( 1 ) nm,α=98.1 2 ( 7)°,β=96.64( 4 )°,γ=79.67( 5 )°,V=1 .492 1 ( 4 ) nm3,Z=2 ,R( w R) =0 .0 3 0 3 ( 0 .0 61 5 ) ;该簇合物分子为开口三核钌簇 ,其簇骨架 Ru3( μ3-S) 2 为畸变四方锥构型 ;五元杂环上的 P原子取代在 Ru1原子的轴向配位位置上 .晶体2属单斜晶系 ,P2 ( 1 ) /n空间群 ,晶胞参数 a=1 .1 2 43 ( 4 ) nm,b=1 .41 0 5 ( 5 ) nm,c=1 .62 945 ( 7) nm,β=1 0 7.0 6( 5 )°,V=2 .470 2 ( 2 ) nm3,Z=4,R( w R) =0 .0 2 48( 0 .0 441 ) ;两核簇合物分子中含有 2个六元螯环Ru1 SCNNP和 Ru2 SCNNP。 韩瑞敏 吴秉芳 胡襄 刘树堂关键词:含硫配体 晶体结构 配合物Co〔S_2P(O-i-C_3H_7)_2〕_3的合成和晶体结构 2002年 The Complex Co〔S 2P(O- i -C 3H 7) 2〕 3 was synthesized through the reaction of Co 2(CO) 8 with the ligand (C 3H 7- i -O) 2P(S)S-SP(S)(O- i -C 3H 7) 2,and its crystal structure was determined by X-ray four -cycle diffraction method.The crystal belongs to triclinic,space group Pi,crystal cell parameters:a=9 009(2),b=10 437(2),c=18 858(4)?,α=80 99(3),β=88 55(3),γ=82 01(3)°,V=1734 3(6)? 3,Z=2,Mr=698 7,Dc=1 338g·cm -3 ,μ=1 022mm -1 ,F(000)=732,R=0 0342,Rw=0 0812.The structural analysis showed that six sulfur atoms from three ligands 〔S 2P(O- i -C 3H 7) 2〕 coordinate with a cobalt atom,CoS 6 framework in molecular stucture approximately octahedral.The complex was also characterized by IR? 1H NMR? 31 P NMR and MS. 朱保华 刘树堂 吴秉芳 胡襄关键词:加氢脱氮 八羰基二钴与有机膦配体的固相合成反应 被引量:1 2000年 首次对 Co2 ( CO) 8和有机膦配体〔PPh3 、P( OPh) 3 〕的固相合成反应进行了研究 .对产物做了元素分析 ,IR、1HNMR、3 1PNMR、MS等波谱表征 ,并对产物的立体结构和反应机理进行推测 .产物〔cis-Co( CO) 3 ( PPh3 ) 2 〕+ 〔Co( CO) 4〕-中的阳离子结构对称性为 Cs,不同于液相条件下反应产物的阳离子结构对称性 D3 h.这种结构的差异导致 P原子所受的反位影响不同 ,因而固相和液相反应产物的 3 1PNMR化学位移 δ值不同 .产物〔Co( CO) 3 P( OPh) 3 〕2 的对称性为D3 d,与液相反应产物立体结构相同 ,但反机理不同 .反应物 Co2 ( CO) 8在固态和在溶液中的结构差异 ,Co-Co键在反应中断裂与否以及 CO的流变性是影响产物结构的主要因素 . 郑杰 刘树堂 胡襄 吴秉芳关键词:有机膦 固相反应 配体 含硫、磷、氮原子配位分子片的多核钴羰基簇合物的合成和表征 2000年 用 Co2 ( CO) 8与含硫、磷、氮原子有机前配体反应 ,首次得到 5个五至八核含硫、磷、氮原子配位分子片的钴羰基簇合衍生物 .通过元素分析和 IR、1HNMR、3 1PNMR和 MS谱学表征 ,确定它们的化学式如下 :Co6( SP— 仭狾CH3 ) ( P— 仭?OCH3 ) ( N— ? ( S) ( CO) 14( ) ,Co8( P— 仭?OCH3 ) 2 ( N— ? ( P) ( CO) 11( ) ,Co6( SP— 仭?OCH3 ) 2 ( N—? ( S) 2 ( CO) 13 ( ) ,Co5( NCH2 — ? 2 ( S) ( CO) 8( )和 Co7( PC4 H8S) 2 ( S) 3 ( CO) 13( ) 常菲 刘树堂 胡襄 吴秉芳关键词:硫 磷 含磷、硫、氮配原子的钴羰基簇合衍生物的合成和表征 被引量:2 2002年 The reaction of Co 2(CO) 8 with organic hetrocyclic dithiophosphinate,SP(Fc)(S)N(C 6H 5)NC(Me),gave three cobalt carbonyl cluster derivatives,Co 4(CO) 8(μ CO) 2(μ 4 S)[μ 4 P(Fc)]f,Co 4(CO) 10 (μ 3 S)[μ η 2 P(Fc)N(C 6H 5)NC(Me)] and Co 2(CO) 5[μ η 2 P(Fc)N(C 6H 5)NC(Me)].These clusters were characterized by elementary analysis,IR, 1HNMR and MS spectroscopy.During the reaction,the precursor was cleaved in its P=S,P S,P N and C S bonds,respectively,to give the fragments as ligands as listed above that coordinated to Co atoms to form the new cluster molecules. 吴秉芳 胡其图 刘树堂关键词:硫 氮 含硫氮杂环卡宾铁羰基簇合物的合成和结构 被引量:2 1998年 Fe_3(CO)_(12)与4个S,N取代的杂环硫代酰胺配前体[SCSC(SR)NNPh(SL_n),其中SL_1:R=Me;SL_2:R=Et;SL_3:R=n-Pr;SL_4:R=i-Bu]反应,合成得到含硫氮杂环卡宾配体的通式为[Fe_3(CO)_8(μ_3-S)_2L]的4个新羧合铁簇合物(1~4).其配体S原子和杂环卡宾L皆来自配前体SL的劈开.对它们进行了元素分析,IR,~2H NMR和MS表征,并用X射线衍射测定了2的晶体分子结构,表明含硫氮杂环分子片CSC(SR)NNPh(L)的卡宾碳具有sp^2成键特征,其C_(卡宾)键长为0.1960nm.2的分子几何构型维持母体物[Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2]的形状,其中卡宾基取代四方锥分子骨架Fe_3S_2基底平面Fe(1)S(1)Fe(3)S(2)的Fe(3)原子上径向位置的一个端羰基CO. 刘兵 吴秉芳 胡襄 刘树堂 刘启旺 赵志蓉关键词:铁羰基簇合物 金属卡宾 含面桥基磷硫配体的新颖三核和四核钌羰合簇 2001年 [Ru3( CO) 12 ]与 Lawesson试剂 [( Me OC6H4 PS2 ) 2 ]反应 ,合成、分离并用谱学表征了产物三核钌羰合簇[( μ-H) 2 Ru3( CO) 9( μ3-P) ]( )和四核钌羰合簇 [( Ru4 ( CO) 10 ( μ3-S) ( μ3-PC6H4 OMe) ]( ) .X射线衍射测定了 的晶体分子结构 ,表明 含有 1个裸磷原子作为面桥基配体 ,并具有颇短的 Ru— Ru键距 ,该价电子数为4 9e的簇合物对氧和水稳定 .谱学分析表明 ,化合物 具有四面体型的 Ru4 簇心 ,其三角形面上分别具有面桥基 μ3-S和 μ3-PC6H4 宁宝柱 吴秉芳 刘树堂 胡襄关键词:晶体结构 含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征 2001年 用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO. 刘迎春 胡襄 刘树堂 吴秉芳关键词:配体取代反应 Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2的P(SR)_3取代物的结构化学研究——Ⅰ.Fe_3(CO)_8[P(SC_6H_5)_3](μ_3-S)_2的合成和晶体结构 1992年 用P(SR)_3作π-酸配体,与Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2进行取代反应,得到新的取代物Fe_3(CO)_8-[P(SC_6H_5)_3](μ_3-S)_2,对它进行了IR、~1HNMR、MS表征,并测定了它的分子和晶体结构,对取代基P(SPh)_3取代Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2中羰基的位置作了讨论. 刘启旺 吴秉芳 胡襄 刘树堂 闫秀英 施剑秋关键词:铁羰基簇合物