罗琼
- 作品数：18 被引量：54H指数：4
- 供职机构：华南师范大学更多>>
- 发文基金：陕西省自然科学基金国家自然科学基金江西省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程文化科学更多>>
- 双乙酰丙酮和1,10-菲咯啉的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究
- 2009年
- 采用B3LYP及密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G*基组水平上,对配合物[(phen)Pd(H_(-2)diacac)Pd(phen)](PF_6)_2和二种配体的结构进行了优化。并将采用不同方法和基组的优化结果与X射线衍射实验数据对照。结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多。同时证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的。而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度,为日后进一步深入开展含有过渡金属原子的双金属配合物的理论研究提供了可靠的计算依据。
- 梅光泉郭军罗琼周建良黄可龙
- 关键词：量子化学方法
- 含BF配体的锇羰基化合物Os(BF)(CO)n(n=4，3)和Os2(BF)2(CO)n(n=7，6，5，4)稳定性的理论研究
- 2015年
- 采用MPW1PW91和BP86 2种密度泛函方法对中性单核锇羰基化合物Os(BF)(CO)n(n=4,3)及双核锇羰基化合物Os2(BF)2(CO)n(n=7,6,5,4)进行理论计算研究,优化得到22个低能异构体.研究发现,单核配位饱和Os(BF)(CO)4的能量最低的异构体对称性为C2v,其BF基团在三角双锥赤道面上.该异构体失去1个赤道面上的CO可得到Os(BF)(CO)3的能量最低异构体.单核Os(BF)(CO)n(n=4,3)的能量最低异构体的BF基团都位于配体三角双锥及缺顶点结构的赤道面上.配位饱和双核Os2(BF)2(CO)7有4个能量接近的异构体,其中能量最低的异构体结构中含有2个呈蝶形的桥配位BF基团.配位不饱和的Os2(BF)2(CO)6的2个能量接近的异构体结构相似,2个桥配位BF基团与2个Os原子构成平行四边形结构单元.配位不饱和的Os2(BF)2(CO)5和Os2(BF)2(CO)4的能量最低异构体都含有由2个桥配位BF基团与2个Os原子构成的平行四边形结构单元.双核Os2(BF)2(CO)n(n=7,6,5,4)能量最低异构体的BF基团都以桥配位形式和Os原子相连.离解能研究表明,单核配位饱和的Os(BF)(CO)4具有一定的热力学稳定性.双核的Os2(BF)2(CO)n(n=7,6)失去1个CO或者分裂为单核的Os(BF)(CO)4或Os(BF)(CO)3所需能量较高,表明其具有一定的热力学稳定性.
- 彭彬罗琼李楠张秀辉李前树
- H_3PO→H_2POH异构化反应的直接动力学研究被引量：9
- 2005年
- 在 QCISD(T) /6-3 1 1 ++G(2 df,2 pd) //QCISD/6-3 1 1 ++G(d,p) +ZPE水平上 ,对 H3PO的异构化反应 H3PO (1) H2 POH(trans) (2 ) H2 POH(cis)进行了计算研究 .结果表明 ,H原子由 P原子向 O原子迁移反应 (1 )的能垒为 2 5 0 .0 k J/mol,是反应速率控制步骤 ,而 O_ H键绕 P_ O键旋转的构型转化反应 (2 )的能垒只为 1 2 .3 k J/mol.利用经典过渡态理论 (TST)与变分过渡态理论 (CVT)分别计算了反应 (1 )在 2 0 0～2 0 0 0 K温度区间内的速率常数 k TST和 k CVT,获得了经小曲率隧道效应 (SCT)及 Eckart模型校正后的速率常数k TST/ Eckart和 k CVT/ SCT.对只涉及 H原子迁移的反应 (1 ) ,量子力学隧道效应的影响在低温段非常明显 ,而变分效应对反应速率常数的影响很小 .
- 王文亮王渭娜罗琼房喻李前树
- 关键词：异构化反应QCISD速率常数
- 配位不饱和双核钌羰基化合物Ru2(CO)n(n=7,6)的DFT计算研究被引量：2
- 2008年
- 对配位不饱和双核钌羰基化合物Ru2(CO)n(n=7,6)在BP86/DZP++和MPW1PW91/DZP++理论水平下进行了量子化学理论计算研究,优化得到16个单态和三态异构体,并讨论其键的性质.得到的n=7,6基态分别是Cs和C2v构型的单态,均含有2个配位的桥羰基.对其离解能的计算表明,相对于断裂金属钌-钌键而生成2个配位不饱和单核羰基化合物都更容易失去一个羰基.
- 罗琼李前树
- 关键词：密度泛函理论
- 大孔交联聚(对乙烯基苄基苯基醚)树脂对苯酚的吸附机理被引量：16
- 2007年
- 由氯甲基化聚苯乙烯合成了大孔交联聚(对乙烯基苄基苯基醚)树脂(简称为苯基醚树脂),测定了其对正己烷和水中苯酚的吸附等温线,计算了吸附焓.同时,比较了聚(对乙烯基苄甲醚)、苯基醚树脂、聚(对乙烯基苄基对硝基苯基醚)和聚(对乙烯基苄基对甲基苯基醚)对正己烷中苯酚的吸附性能以及氯甲基化聚苯乙烯和苯基醚树脂对水中苯酚、2,3,5-三甲基苯酚和对硝基甲苯的吸附性能.结果表明,苯基醚树脂是通过氢键吸附正己烷溶液中苯酚的,而其对水中苯酚的吸附是基于氢键和疏水作用的协同.
- 黄健涵徐满才黄可龙刘素琴罗琼
- 关键词：吸附树脂苯酚氢键疏水作用
- 双乙酰丙酮和2,2′-联吡啶的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究被引量：1
- 2009年
- 采用B3LYP量子化学方法,对配合物[(bpy)Pd(H-2diacac)Pd(bpy)](PF6)2和二种配体的几何构型进行了优化。通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G*基组水平上,优化了其电子结构。结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多。同时也证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的,而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度。
- 梅光泉郭军罗琼黄可龙
- 关键词：量子化学方法
- 环境和生命科学中重要化学反应的理论研究
- 罗琼
- 关键词：化学反应化学动力学大气化学生化反应胞嘧啶鸟嘌呤
- H3PS异构化及脱H2反应的直接动力学研究
- ＜正＞由于某些含硫的有机磷化合物具有强烈的抑制胆碱酯酶的生理活性,因而在农药研究领域中占有重要的地位。在此类化合物中,磷与硫相键连方式可以是双键,也可以是单键,且单双键之间可以通过原子基团迁移发生互变异构。H3PS是磷硫...
- 王渭娜王文亮罗琼李前树
- 文献传递
- CH_3S与HCS双自由基反应的密度泛函理论研究被引量：11
- 2006年
- 应用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对CH3S与HCS双自由基单重态反应进行了研究.在MPW1PW91/6-311G(d,p)水平上优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.在QCISD(t)/6-311++G(d,p)水平上计算各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明,CH3S与HCS反应为多通道反应,有4条可能的反应通道,反应物首先通过S…S弱相互作用形成具有竞争反应机理的五元环硫-硫偶合中间体a和链状硫-硫偶合中间体c,再由此经过氢迁移、离解、异构化等不同机理得到主要产物P1(2CH2S),次要产物P2(CH3SH+CS),P3(CH4+CS2)和P4[CH2(SH)CSH].根据势能面分析,所有反应均为放热反应,生成P1的反应热为-165.55kJ?mol-1.通道R→a→TSa/b→b→P1为标题反应的主通道,其速控步骤a→TSa/b→b在200～2000K温度区间内的速率常数可以表示为k1CVT/SCT=1.75×1010T0.65exp(-907.6/T)s-1.P3及P4的生成需要越过很高的活化能垒,是动力学禁阻步骤,但在反应体系中加入合适催化剂,改变其反应机理,有可能使生成CH2(SH)CSH,CH4及CS2的反应易于进行.
- 刘艳王文亮王渭娜罗琼李前树
- 关键词：CH3SHCS密度泛函理论速率常数
- CH_3S自由基H迁移异构化及脱H_2反应的直接动力学研究被引量：13
- 2005年
- 采用密度泛函方法(MPW1PW91)在6-311G(d,p)基组水平上研究了CH3S自由基H迁移反应CH3S→CH2SH(R1),脱H2反应CH3S→HCS+H2(R2)以及脱H2产物HCS异构化反应HCS→CSH(R3)的微观动力学机理.在QCISD(t)/6-311++G(d,p)//MPW1PW91/6-311G(d,p)+ZPE水平上进行了单点能校正.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)分别计算了各反应在200～2000K温度区间内的速率常数kTST和kCVT,同时获得了经小曲率隧道效应模型(SCT)校正后的速率常数kCVT/SCT.结果表明,反应R1,R2和R3的势垒?E≠分别为160.69,266.61和241.63kJ/mol,R1为反应的主通道.低温下CH3S比CH2SH稳定,高温时CH2SH比CH3S更稳定.另外,速率常数计算结果显示,量子力学隧道效应在低温段对速率常数的计算有显著影响,而变分效应在计算温度段内对速率常数的影响可以忽略.
- 王文亮刘艳王渭娜罗琼李前树
- 关键词：CH3S自由基动力学研究H2迁移变分过渡态理论
