公共文化服务平台

林启君: 作品数：12 被引量：22H指数：4; 供职机构：山东大学化学与化工学院更多>>; 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金山东省自然科学基金更多>>; 相关领域：理学化学工程更多>>

合作作者

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究——(Ⅰ)卡宾与二甲醚的插入反应被引量：5: 1999年; 用量子化学从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｄ）水平上计算了单重态的ＣＨ２与二甲醚中Ｃ—Ｈ键插入反应的过程，并在ＭＰ４／６－３１Ｇ（ｄ）水平上计算了反应物、过渡态和产物的能量．反应仅具有一个８．１ｋＪ／ｍｏｌ的早期势垒，反应过程是卡宾的一个亲电－亲核过程，在插入过程中，卡宾空的ｐ轨道和占有一对孤电子的σ轨道分别指向Ｃ—Ｈ键的Ｈ原子和Ｃ原子．; 林启君冯大诚王焕杰蔡政亭; 关键词：二甲醚碳氢键从头算

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅲ)CX_2(X=H,F,Cl)与甲乙醚C—H键插入反应被引量：5: 2000年; 用量子化学从头计算方法在 MP2 / 6-31 G( d)水平上研究了 CX2 ( X=H,F,Cl)与甲乙醚的 C— H键插入反应 .在甲乙醚的 3个不同的 C— H键 (即甲基中α -C— H键 ,乙基中α-C— H键和β-C— H键 )上 ,反应势垒分别为 1 2 3.8,32 .5,1 57.3k J/ mol( X=Cl)和 2 54.3,1 30 .0 ,30 4 .2 k J/ mol( X=F) .亚甲基与毗邻氧原子的各 C— H键插入反应没有势垒 ,与乙基中 β-C— H键插入势垒仅 3.4 k J/ mol.甲乙醚中乙基 α-C上的C— H键最有利于 CX2 的插入 ,甲基上的 C— H键次之 ,乙基 β-C上的又次之 .; 冯大诚林启君马万勇王焕杰; 关键词：C-H键

LiSiF_3体系的构型及异构化反应的理论研究被引量：3: 1999年; 用从头计算方法在G2 (MP2 )水平上考察了LiSiF3 体系的各可能异构体以及这些异构体之间的异构化反应 .势能面上 4个极小值点的相对能量分别为 - 1 2 8.6 ,- 1 94.3,- 1 2 .7和 - 1 2 2 .8kJ/mol(以LiF和SiF2 的能量之和为零点 ) .含有 3个F Si F Li四元环具有C3v对称性的四元环构型能量最低 .其余的 3个构型异构化为四元环构型的过程中的势垒最高为 1 2 .5kJ/mol.; 冯大诚林启君冯圣玉吕文彩; 关键词：异构化反应类硅烯构型

相转移催化合成1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯: 1989年; 用平均分子量为600的聚乙二醇作相转移催化剂,无水碳酸钾作碱,经由氰基乙酸乙酯与1,2-二溴乙烷的环化反应合成1-氰基坏丙烷-1-羧酸乙酯。此法有操作简便、条件温和、产率高及催化剂便宜易得的优点。; 林启君赵修松张允明; 关键词：氰基乙酸乙酯环丙烷无水碳酸钾相转移催化合成平均分子量

相转移催化法合成1-氰基环戊烷-1-羧酸乙酯被引量：1: 1992年; 1-氰基环戊烷-1-羧酸乙酯是有用的合成中间体。合成方法已有文献报道,但操作繁琐、反应时间长且产率低。以季铵盐作相转移催化剂,碳酸钾作碱的氰基乙酸乙酯烃化的方法虽有报道,但未见有合成标题化合物的描述。本文以平均分子质量为600的聚乙二醇(PEG 600)作相转移催化剂,无水碳酸钾作碱,1,2-二氯乙烷作溶剂,经由氰基乙酸乙酯与1,4-二溴丁烷的环化反应高产率地合成了标题化合物。; 林启君刘宗林; 关键词：羧酸乙酯相转移催化

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅱ)──二氯卡宾和二氟卡宾与二甲醚的插入反应被引量：7: 2000年; 用量子化学从头算方法在 MP2 / 6 -31 G(d)水平上研究了单重态的 CX2 (X=F,Cl)与二甲醚中 C— H键的插入反应 .两个体系的插入反应都是自发的 ,插入过程是 CX2 的亲电 -亲核过程 .CX2 与二甲醚的插入势垒分别为 1 2 5 .9k J/ mol(经零点能校正后为 1 32 .2 k J/ mol,X=Cl)和 2 5 5 .3k J/ mol(经零点能校正后为2 5 7.6 k J/ mol,X=F) .CF2 的插入反应实际上难以发生 .; 林启君冯大诚马万勇; 关键词：二氯卡宾二甲醚

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅳ)——CX_2(X=H,F,Cl)与甲基苄基醚C—H键的插入反应被引量：7: 2000年; The C—H bond insertion reactions between benzyl methyl ether and CX 2(X=H, F, Cl) have been studied by using density functional theory at B3LYP/6 31G* level. The potential barriers for the C—H bond insertions in methyl group of benzyl methyl ether are 123.3 kJ/mol(X=Cl) and 240.4 kJ/mol(X=F), and those in benzyl group are 37.5 kJ/mol(X=Cl) and 112.2 kJ/mol(X=F) respectively. No potential barriers are present in both the insertion reactions with methylene group. The C—H bond insertion reactions between benzyl methyl ether and CX 2(X=H,F,Cl) take place primarily at α carbon of the benzyl group and the phenyl group promotes the C—H bond insertion by carbene at its neighboring α carbon more easily. [WT5HZ]; 林启君冯大诚戚传松; 关键词：密度泛函方法 C-H键

CX_2(X=H,F,Cl)与甲基异丙基醚C-H键插入反应的理论研究: 2000年; 用从头计算方法在MP2 /6 31G(d)水平上研究了CX2 (X =H ,F ,Cl)与甲基异丙基醚的C -H键插入反应。CCl2 与甲基异丙基醚两个不同的α C的C -H键插入势垒分别为 117.2kJ/mol (甲基 )和 2 0 .6kJ/mol (异丙基 )。CF2 与异丙基α C的C -H键上插入势垒为 12 0 .0kJ/mol,在插入甲基上C -H键时会引起C -O键的断裂。CH2 的插入反应则不需要势垒。对CX2 与二甲醚、甲乙醚、甲基异丙基醚、甲基苄基醚上各种不同的C -H键插入势垒进行了比较 ,甲基和苯基都促使其毗邻的C -H键更容易被CX2; 林启君冯大诚戚传松

高纯度1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯的简便合成方法被引量：1: 1992年; 1-氰基环丙烷-1-羧酸乙酯是药物合成及优良植物生长调节剂1-氨基环丙烷-1-羧酸（ACC）的重要中间体。产物未经纯化不能用于其他合成反应。其合成方法已有报道,大多采用氰基乙酸乙酯与1,2-二溴乙烷进行环化反应来合成。文献报道的产物折光率远低于纯化合物的折光率(n_D¹⁹ 1.4445)。而产物的纯化极为困难,至今尚无可行的方法。例如,醇钠法得到的产物虽经正丁胺处理,折光率仅为 n_D²⁰ 1.4380。作者曾用质子磁共振、气相色谱等3种方法证实其纯度仅为78%。用碳酸钾-DM F法时溶剂 DMF 与产物无法通过蒸馏分离。用碳酸钾-DMSO; 林启君; 关键词：羧酸乙酯 PEG