张生勇 作品数:138 被引量:415 H指数:11 供职机构: 中国人民解放军 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 陕西省自然科学基金 陕西省科技攻关计划 更多>> 相关领域: 理学 医药卫生 化学工程 生物学 更多>>
一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能 被引量:7 2005年 用 1,4 二氟蒽醌与奎宁 (QN)反应可高收率地得到 1,4 双 (9 O 奎宁 )蒽醌 ((QN) 2 AQN) ,再经OsO4氧化可得到带有 4个羟基的手性配体 .在不对称二羟化反应的 2种不同体系中 ,该配体对 6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性 (80 %~97% )和催化活性 (80 %~ 94 % ) .该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性 ,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用 ,而且用量少 ,活性高 ,后处理简单 .在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中 ,在t BuOH H2 O/K3 Fe(CN) 6体系中循环使用 5次 (配体平均回收率 93% ) ,在Me2 CO H2 O/NMO(N 甲基 N 氧吗啉 )体系中循环使用 8次 ,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变 . 南鹏娟 程司堃 孙晓莉 姜茹 张生勇关键词:烯烃 新金鸡纳生物碱衍生物配体的合成及其在烯烃的不对称双羟化反应中的应用 被引量:3 2005年 以简便的方法高产率地合成四种金鸡纳生物碱的对甲苯磺酸酯类配体,并将其应用于烯烃的不对称双羟化反应中,取得了较好的不对称诱导效果,双羟化反应的化学产率为82%~95%,对映体过量最高达93%ee. 何炜 张生勇 姜茹 孙晓莉 张磊 沈颂章关键词:金鸡纳生物碱 用Sharpless不对称双羟化反应合成手性β-氨基醇 被引量:5 2006年 以烯烃为原料合成了一组对映体纯的β-氨基醇.在手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL]存在下,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基醇.从环氧化物到氨基醇的总产率为89%~94%,β-叠氮醇和β-氨基醇的光学纯度高达90%~99%ee.同时考察了影响环氧化物开环的各种因素. 柳文敏 刘雪英 宋瑞娟 张生勇关键词:手性Β-氨基醇 新型(S)-(α-萘取代)脯氨醇衍生物的合成及其催化二烷基锌与醛的不对称加成反应 被引量:2 2006年 以天然手性产物L-脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护和格氏反应,得到一种新型光学活性的脯氨醇衍生物((S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇1).1经过催化氢解,得到另一种光学活性脯氨醇衍生物((S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇2).将1和2作为有机催化剂,用于催化二烷基锌和醛的不对称加成反应.分别考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、溶剂、反应温度等各种因素.结果表明,当催化剂用量为5%、溶剂为甲苯、反应温度为-10℃,1作催化剂时,所得仲醇的对映体过量达82%ee,产率高达100%. 柳文敏 姜茹 金瑛 王平安 张生勇关键词:L-脯氨酸 不对称加成 手性Β-氨基醇 催化 二乙基锌 新型手性双膦配体的合成及其催化性能考察 2006年 以苯乙烯为原料,通过Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇,经环化、亲核开环和取代反应转化为手性碳膦-氧膦型双膦配体.后者与[Rh(COD)Cl]2及NH4PF6作用生成手性膦-铑阳离子催化剂.在α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中,化学转化率为100%,对映选择性最高达到77%ee. 姜茹 何炜 王平安 李晓晔 张生勇关键词:双膦配体 不对称催化氢化 手性 5,5’-偶氮双(1-硝胺基四唑)双钾盐化合物 本发明公开了一种5,5’‑偶氮双(1‑硝胺基四唑)双钾盐化合物,其结构式如(I)所示:<Image file="DDA0000937692250000011.GIF" he="311" imgContent="drawi... 李亚南 王伯周 毕福强 舒远杰 张生勇 汪伟 翟连杰 尉涛文献传递 手性膦氮配体的合成及其过渡金属配合物对不对称氢转移反应的催化作用 被引量:1 2006年 以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体。考察了它们与过渡金属Ir、Rh和Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用。结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳。用于对6种潜手性酮的不对称氢转移反应中,取得了较高的催化活性(化学产率65%-95%)和中等的对映选择性(对映体过量值51.5%-75.3%)。 何炜 姜茹 刘鹏 柳文敏 张生勇关键词:金鸡纳生物碱 不对称氢转移反应 α,β-不饱和醛酮的选择性均相催化氢化反应 被引量:2 1991年 Complexes generated in situ from Rh(CO)2 (acac)+diphosphine are found to bevery efficient homogeneous catalysts for the hydrogenation of α,β-unsaturated aldehydes andketones into the corresponding saturated carbonyl compounds.In the presence of the chiraldiphosphine(-)-diop,geranial is hydrogenated into(+)-citronellal with optical yield 62%e.e.and neral into(-)-citronellal with 55% e.e.respectively. 张生勇 王丽芬 谷珉珉 高翔关键词:烯酮 丙烯醛 均相催化 催化加氢 1,4-二叠氮甲基-3,6-二硝基吡唑[4,3-c]并吡唑化合物 本发明公开了一种1,4-二叠氮甲基-3,6-二硝基吡唑[4,3-c]并吡唑化合物,其结构式如(I)所示:<Image file="DDA0000781137130000011.GIF" he="28" imgConten... 李亚南 王伯周 舒远杰 张生勇 汪伟 翟连杰 霍欢4‑氨基‑1,2,3‑三氮唑[4,5‑e]呋咱并[3,4‑b]吡嗪‑6‑氧化物 本发明公开了一种4‑氨基‑1,2,3‑三氮唑[4,5‑e]呋咱并[3,4‑b]吡嗪‑6‑氧化物,其结构式如(I)所示:<Image file="DDA0000989352200000011.GIF" he="319" i... 李亚南 舒远杰 王伯周 张生勇 毕福强 霍欢 翟连杰 李祥志文献传递