何琲 作品数:27 被引量:119 H指数:8 供职机构: 天津大学化工学院 更多>> 发文基金: “九五”国家科技攻关计划 国家自然科学基金 天津市自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 一般工业技术 金属学及工艺 更多>>
钯催化剂上CO偶联制草酸二乙酯的XPS研究 被引量:6 2006年 用X射线光电子能谱(XPS)测试技术,对CO偶联制草酸二乙酯中α-Al2O3为载体钯催化剂进行表征,探讨催化反应机理。研究表明CO偶联制草酸二乙酯中反应物与催化剂之间存在着相互作用,Pd的吸附作用促进了反应物亚硝酸乙酯的分解,证实了亚硝酸乙酯分解产物将活性组分Pd0氧化为Pd2+。XPS实验测定结果显示,CO偶联反应步骤中涉及到两种有关的中间络合物双烷氧基钯络合物Pd2+(-OC2H5)2和双烷氧羰基钯络合物Pd2+(CO-OC2H5)2,后者是一个极不稳定的络合物。根据催化机理中反应物和催化剂之间电子传递方式,该催化体系应归为氧化-还原型催化反应。 何琲 高正虹 许根慧关键词:草酸二乙酯 钯催化剂 催化反应机理 可溶性DBSA掺杂PANI接枝MWNTs复合材料的结构与性能 被引量:2 2011年 多壁碳纳米管(MWNTs)经对苯二胺功能化后,苯胺基团以3.7%的含量通过酰胺键连接到MWNTs表面(p-MWNTs),以十二烷基苯磺酸(DBSA)为掺杂剂和乳化剂,通过原位聚合,制备了在四氢呋喃(THF)中稳定溶解的DBSA掺杂聚苯胺(PANI)接枝MWNTs(PANI-g-MWNTs)导电复合材料.采用Raman光谱、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见光谱(UV-vis)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)和四电极电导率仪研究复合材料的结构与性能.实验结果表明,p-MWNTs表面的苯胺基团参与原位聚合反应,使PANI与p-MWNTs通过酰胺键连接起来,形成以p-MWNTs为核、DBSA掺杂PANI为壳的纳米结构.包覆层中DBSA掺杂PANI受限生长在p-MWNTs表面,其结构规整度较纯DBSA掺杂PANI提高.DBSA掺杂PANI-g-MWNTs复合材料溶解在THF中获得31.55 mg/mL的溶解度和至少1个月的稳定性,该复合材料的室温电导率为6.23×10-1 S/cm,较纯DBSA掺杂PANI提高1个数量级. 许军 刘利涛 姚琲 姜忠义 何琲 李梅关键词:聚苯胺 多壁碳纳米管 复合材料 CO气相催化偶联制草酸二乙酯反应中催化剂的失活与再生研究 被引量:2 2003年 在固定床反应器中,对一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯的反应体系进行了人为飞温,两次飞温过程分别为:反应温度从120℃飞温到400~500℃和1000~1200℃,考察飞温后催化剂的活性。对飞温失活催化剂进行再生后,测定了再生催化剂的活性。利用XPS技术对催化剂表面元素进行分析测试,发现第一次催化剂飞温失活的主要原因是催化剂活性组分Pd被氧化所致,而第二次催化剂飞温失活的主要原因是催化剂活性组分Pd被其它元素所覆盖。对第一次失活催化剂再生后,其活性可恢复至原来水平,对第二次失活催化剂再生后,其活性仅恢复到原有催化剂活性的50%。 项铁丽 李振花 房金刚 何琲 王保伟 许根慧关键词:CO 气相催化 草酸二乙酯 催化剂 失活 二氧化碳的等离子体化学固定化(英文) 被引量:4 1999年 二氧化碳排放控制和化学利用是全世界科学家面临的难题。人们已提出利用物理和生物方法来解决二氧化碳问题,但对二氧化碳这样一个巨大的碳资源,还没有特别有效的化学利用方法。在这方面,前人曾考虑过非均相催化。但非均相催化能耗大,而氢源紧缺;以及二氧化碳本身非常稳定,需高温激活,而高温又导致催化剂寿命很有限,很难达到工业化要求。而冷等离子体,包括各种气体放电现象,其某些作用方式类似于常规催化,但在低温高效激活二氧化碳方面更有效率。本文详细讨论了等离子体二氧化碳化学固定化的各种方法,包括直接法和间接法,并比较了等离子体法与常规催化方法的区别。讨论的物系包括:H2/CO2、CH4/CO2。 刘昌俊 何琲 韩森关键词:二氧化碳 等离子体 废气利用 XPS法研究稀土对浸渍和溶胶-凝胶法制备催化剂的影响 被引量:3 2006年 从纳米BaTiO3载体、Ni/B和Ni-La/B催化剂的XPS谱图中可以看出,Ni、La的引入对BaTiO3中Ti、Ba的电子结合能影响不大,峰形基本未发生变化,说明浸渍法制备的催化剂基本不改变基体BaTiO3的结构。从结合能数值变化可以看出,稀土助剂的加入使得催化剂中镍元素的结合能减小,产生了负位移,增大了表面Ni电子的密度,稀土掺杂与稀土作助剂一样,使镍的电子密度增加。采用溶胶-凝胶法制备的催化剂与浸渍法制备的催化剂相比较,Ba、Ti和O三元素的结合能基本上没有发生偏移。XPS在NLBT催化剂检测中没有明显检测出稀土La的存在。 黎先财 杨沂凤 赖志华 何琲关键词:稀土 浸渍 溶胶-凝胶 催化剂 XPS 载体对Ni基催化剂活性和抗积炭性能的影响 被引量:1 2009年 考察了载体对催化剂的活性和抗积炭性能的影响;并测定了催化剂上的积炭量;运用CO2-TPD、TPR、XPS和XRD等测试技术对催化剂进行表征,并与催化剂的抗积炭性能相关联。研究发现以钛酸钡为载体的镍基催化剂,其活性与抗积炭能力均优于Ni/γ-Al2O3,且加入助剂La后,其活性与抗积炭能力显著提高。这与催化剂的表面酸碱性、载体与活性组分间的相互作用、氧空位以及载体的结构有关。 黎先财 胡全红 王燕 吴敏 何琲关键词:重整 催化剂 积炭 氧化煅前针状焦制备超级电容器用纳米多孔炭(英文) 被引量:9 2015年 经混酸HNO3/H2SO4氧化后,煅前针状焦(GNC)转化为两种中间体,根据中间体在水中的分散能力区分为水可分散部分和水不可分散部分。这两种中间体均可经KOH活化后制得纳米多孔炭材料。通过XPS、XRD、低温N2吸脱附和TEM表征表明,在相同的KOH用量下,所得纳米多孔炭的孔结构不同,主要是由于两种中间体在表面性质和微结构方面的差异所致。以6mol/L KOH为电解液,从水可分散中间体制得的多孔炭GNC-A10-3在40A/g下的质量比容量为248F/g,且倍率性能优异,C40/0.05为76%;而同样为3倍碱炭比时从水不可分散中间体制备的多孔炭GNC-R10-3在体积比电容上的电化学表现优于GNC-A10-3。 王九洲 王立群 陈明鸣 王成扬 张翠 何琲关键词:表面性质 多孔结构 CO偶联临氢反应Pd-Fe/Al_2O_3催化剂的XPS研究 被引量:4 2002年 利用XPS及氩离子溅射等技术对CO偶联和临氢反应中所用催化剂表面活性组分和助剂的含量及其化学状态进行了分析 ,并通过测定氢在催化剂表面的化学吸附 ,以及氢浓度对催化剂活性的影响 ,探讨了CO偶联反应中催化剂临氢失活的主要原因 .XPS表征结果表明 ,CO偶联反应中催化剂活性组分以Pd0 和Pd2 + 形式共存 ;而临氢反应后仅以Pd0 形式存在 ,助剂FeO从催化剂的内部向表面迁移且有少量Fe2 + 转变为Fe3 + .催化剂临氢失活的主要原因是H2 在活性组分Pd及助剂Fe(主要是FeO)表面均可形成解离吸附 ,形成的金属氢化物可在低活化能条件下发生迁移 .这种迁移有利于副产物乙醇的生成 ,从而削弱了CO偶联主反应 ,催化剂表面活性组分Pd的相对含量减少 ,并几乎处于钝化状态 ,导致临氢反应中CO转化率、草酸二乙酯选择性及空时收率均下降 .停止通入H2 后 。 何琲 高正虹 宋瑛 许根慧关键词:草酸二乙酯 失活机理 光电子能谱 可溶性聚苯胺功能化多壁碳纳米管的TEM及XPS分析 通过TEM 和XPS 研究了可溶性聚苯胺(PANI)功能化多壁碳纳米管(MWNTs)的形貌和表面化学状态,研究了DBSA 二次杂PANI 接枝MWNTs(PANI-g-MWNTs)、磺化聚苯胺(SPAN)接枝MWNTs(... 姚琲 许军 崔兰 何琲关键词:多壁碳纳米管 聚苯胺 功能化 可溶性 XPS分析 辉光放电等离子体增强制备甲烷催化燃烧的高分散Pd/Al_2O_3催化剂 被引量:8 2003年 A novel Pd/Al 2O 3 catalyst prepared by glow discharge plasma technology is reported.The results of H 2-chemisorption indicate that palladium dispersion of the plasma-prepared Pd/Al 2O 3 reaches 29.7%,which is about 5 times higher than Pd/Al 2O 3 prepared by conventional preparation.Meanwhile,the particle diameter of the plasma-prepared catalyst is 3.8 nm, but the particle diameter of the conventional catalyst is 20.4 nm.Such plasma-prepared Pd/Al 2O 3 catalyst shows a higher activity for catalytic combustion of methane than the conventional catalyst.Methane conversion reaches 90% at 400 ℃, but it is only near 30% for the conventional catalyst at the same temperature. 韩森 于开录 何琲 刘昌俊关键词:等离子体 甲烷催化燃烧