冷科
- 作品数：3 被引量：2H指数：1
- 供职机构：华南理工大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金香港特区政府研究资助局资助项目教育部留学回国人员科研启动基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Corrole及其锰配合物电子结构与光谱性质的理论研究——取代基效应
- 近年来， Corrole大环化合物已经逐渐成为卟啉化学的研究热点。本文应用量子化学方法对周边具有不同取代基的corrole的几何结构、电子结构、电子光谱、红外光谱、拉曼光谱、核磁共振谱等性质进行了理论计算，系统考察了周边...
- 冷科
- 关键词：锰配合物光谱性质量子化学方法电子亲和能
- 文献传递
- 5，10，15-三苯基corrole 1H-NMR的DFT研究
- 与卟啉相比,Corrole 的对称性差,这使得其H-NMR 谱更加复杂。例如,Corrole 以及金属 corrole 的β位氢展示出四组不同形式的峰。因此,在归属其H-NMR 化学位移时具有一定的困难。Gross et...
- 冷科应晓徐志广刘海洋
- 关键词：核磁共振DFT
- 文献传递
- A3型Corrole中位取代基对其β位^1H-NMR的影响被引量：2
- 2009年
- 采用密度泛函(DFT)方法对八个中位有不同取代基的A3型corrole进行了几何结构优化和核磁共振(NMR)理论计算.几何优化结果显示5,10,15-三苯基corrole的两个环内NH异构体的中位苯环空间排布方向不同.此外,虽然A3型corrole两个环内NH异构体A和B的能量相差不大,但A和B分子的Boltzman分布概率却有较大的不同,且受取代基影响很大.因而在计算NMR时必须对A和B异构体的理论化学位移做Boltzman统计平均处理.NMR计算结果表明,在B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)水平下可以得到较为合理的corrole的1H-NMR化学位移结果.β-位氢的化学位移与取代基Hammett常数σP+的大小成正比关系.此外,由于corrole大环的低对称性,取代基对不同位置β-位氢的NMR影响程度不同,其β-位氢化学位移的大小和顺序与中位取代基的电子效应和corrole的立体结构因素有关.
- 刘海洋冷科胡军应晓徐志广张启光
- 关键词：CORROLE密度泛函理论
