陈晓霞
- 作品数：21 被引量：32H指数：4
- 供职机构：四川理工学院化学与环境工程学院更多>>
- 发文基金：甘肃省教育厅科研基金四川省教育厅资助科研项目甘肃省高分子材料重点实验室基金更多>>
- 相关领域：理学文化科学金属学及工艺生物学更多>>
- 锗烯X_2Ge与环硫乙烷硫转移反应的密度泛函研究被引量：4
- 2005年
- 利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化能越高,放热越少;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;该硫转移反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成产物.并用组态混合模型对反应机理和势垒进行了解释.同时讨论了该反应中环硫乙烷的C—S键解离过程.
- 方冉耿志远王永成张兴辉王冬梅高立国陈晓霞
- 关键词：锗烯密度泛函理论
- 气相中Y^+活化CS_2中的C—S键(英文)被引量：1
- 2008年
- 以Y+与CS2反应作为第二行前过渡金属离子与CS2反应的范例体系.采用密度泛函UB3LYP方法,对于Y+采用Stuttgart赝势基组,对于CS2采用6-311+G(2d)基组,计算研究了Y+离子在基态和激发态时与CS2气相反应的机理.并用UCCSD(T)方法在相同的基组水平上对各驻点作了单点能量校正.结果表明Y+离子与CS2的反应是插入-消去反应,在反应过程中会发生系间窜越,并且找到了两个势能面的能量最低交叉点.
- 高立国宋小利陈晓霞王永成
- 关键词：势能面反应机理
- 气相中二氧化铬与乙烯反应机理的理论研究
- 2008年
- 用密度泛函B3LYP/6-311++G(3df,3pd)//6-311G(2d,p)法研究了CrO2(+2A1/4A″)+C2H4生成P1[Cr(OCH2)(+2A"/4A")+CH2O]和P2[CrO(+2Σg/4Σg)+C2H4O]的气相反应,重点对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论,并运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀反应坐标单点垂直激发计算的方法大致确定了势能面交叉点(crossing point(CP))或势能面交叉缝(crossing seam)的位置。研究结果表明,CrO2+活化乙烯C-C键是一个[2+2]类型反应,整个反应经历了重排过程。
- 封雪松陈晓霞
- 关键词：密度泛函
- 气相中Sc^+和Ti^+与CS_2反应的计算研究被引量：7
- 2005年
- 以Sc+和Ti+与CS2反应作为第一前过渡金属离子与CS2反应的范例体系.采用密度泛函(UB3LYP/6-311+G鄢)方法计算研究了Sc+和Ti+在基态和激发态与CS2反应的反应机理.全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.计算了不同多重度下的反应交叉势能面.确定了Sc+和Ti+与CS2的反应为插入-消去反应,找到了基态和激发态金属离子与CS2反应的主要通道.
- 高立国王永成耿志远陈晓霞吕玲玲戴国梁王冬梅
- 关键词：过渡金属离子二硫化碳反应机理密度泛函理论
- 气相中CrO_2^+活化甲烷C—H键的理论研究被引量：5
- 2006年
- 用密度泛函UB3LYP/6-311++G**方法计算研究了气相中CrO+2(2A1/4A")活化甲烷C—H键的微观机理,找到了四条反应通道.对其中涉及的两态反应(TSR)进行了分析,并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象(potentialenergysurfacescrossing)进行了详细讨论,进而运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了一系列势能面交叉点[crossingpoints(CPs)],并作了相应的讨论.进一步用碎片分子轨道理论[fragmentmolecularorbital(FMO)]对TS1中的轨道相互作用进行了分析,解释了CrO2+活化甲烷C—H键的机理.
- 王永成陈晓霞耿志远高立国戴国梁吕玲玲王冬梅
- 气相中二氧化铁活化H-H键的理论研究
- 2016年
- 运用密度泛函DFT//CCSD(T)//B3LYP/6-311G(2d,p)的方法对FeO+2+H2生成产物[Fe O++H_2O]的反应的微观机理进行了研究,探索了发生在四重态和六重态两个势能面上的反应通道,揭示了Fe O+2活化H-Hσ键的微观机理。研究结果表明:该反应是一个放热反应,在反应过程中发生了势能面交叉现象,在整个反应路径中发生了两次自旋翻转的现象,属于Hammond假设的第四种情况;自旋翻转在整个反应过程中起了关键作用,且在很大程度上影响了反应效率和反应速率。
- 陈晓霞司玉冰陈超
- 关键词：密度泛函
- 农村高中生英语学习动机缺失调查研究
- 学习动机是引起学生学习行为并使之倾向于既定目标的动力。有了学习动机，才会有学习行为。因此，动机在学习活动中的作用十分重要。近年来，越来越多的国内外学者也开始关注学生的学习动机问题，并进行了深入的调查研究。目前很多针对学习...
- 陈晓霞
- 关键词：高中教育英语课程学习动机学生心理学
- 铜卡宾CH_3CuCX_2(X=F、Cl、Br和I)与乙烯反应的密度泛函研究
- 2006年
- 目的为了提高和发展选择性方法生产新的活性试剂。方法用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属铜卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理。结果对4种不同铜的SS试剂CH3CuCX2(X=F、Cl、Br和I)分别和CH2CH2反应的各反应物,中间体,过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证。结论结果表明:CH3CuCX2(X=F、Cl、Br和I)与CH2CH2环丙烷化反应可能按通道A和B进行,只是按通道B进行更容易一些。
- 张兴辉王冬梅耿志远王永成方冉高立国陈晓霞
- 关键词：环丙烷化密度泛函方法
- 钐(II)类卡宾CH_3SmCH_2I与乙烯环丙烷化反应及溶剂化效应(THF)对反应途径影响的理论研究被引量：1
- 2006年
- 用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理.对钐类卡宾试剂CH3SmCH2I和CH2CH2反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并计算了THF溶液的溶剂化效应,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明:CH3SmCH2I与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理(通道A)和卡宾金属化机理(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,通道A比通道B反应的势垒降低了14.65kJ/mol.溶剂化效应使通道B比通道A的反应势垒大幅度提高,更有利于反应沿通道A进行,而不利于通道B.
- 耿志远张兴辉王永成方冉高立国陈晓霞赵存元
- 关键词：环丙烷化密度泛函方法
- 气相中Y^+,Zr^+,Nb^+与CO_2反应的理论研究被引量：5
- 2006年
- 以Y+,zr+,Nb+与CO2反应作为第二前过渡金属离子与CO2反应的范例体系．采用密度泛函UB3L．YP方法,对于Y,zr,Nb采用Stuttgart赝势基组,对于CO2采用6．31 1+G(2d)基组,计算研究了三种金属离子在基态和激发态时与CO2气相反应的机理．结果表明三种金属离子与CO2反应以高自旋进入反应通道,在反应过程中发生系间窜越,以低自旋中间体和最终产物离开反应通道．用内禀坐标单点垂直激发计算的方法找到了势能面交叉点,并作了相应的讨论．因为有金属离子的参与,使单分子CO2的强吸热分解反应变为生成CO和MO+的放热过程．
- 王永成杨晓燕耿志远刘泽玉陈晓霞高立国
- 关键词：过渡金属离子放热反应
