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郑妍: 作品数：20 被引量：32H指数：3; 供职机构：四川师范大学化学与材料科学学院更多>>; 发文基金：四川省青年科技基金四川省教育厅自然科学科研项目四川省教育厅重点项目更多>>; 相关领域：理学文化科学化学工程更多>>

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CH自由基与NO反应机理的量子化学研究被引量：6: 2006年; 采用量子化学密度泛函理论与从头算分子轨道理论研究了CH自由基与NO反应的机理,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并在G3水平上计算了它们的能量,同时对它们进行了振动分析,以确定中间体和过渡态的真实性.从对CH自由基与NO反应机理的研究结果看,CH自由基与NO反应为多通道反应.可能的产物是OH+CN、O+HCN、H+CNO、H+NCO、N+HCO、NH+CO,这些产物与实验检测到的结果相吻合.理论分析表明,反应通道CH+NO→IM6→TS8→IM7→TS9→N+HCO控制步骤的活化能最低(144.6 kJ/mol),为主要反应通道.同时理论计算得到的各通道反应热与实验值一致,可以说明研究结果是比较可靠的.; 查东郑妍尚静李来才; 关键词：CH自由基反应机理过渡态

儿茶素-腺嘌呤分子间相互作用的密度泛函研究被引量：1: 2014年; 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31 ＋G＊基组水平上研究了儿茶素-腺嘌呤分子间相互作用机制,得到稳定的儿茶素-腺嘌呤复合物.计算结果表明氢键对于复合物的稳定性起着重要的作用,并且当复合物形成2个或更多的氢键时,氢键的数目、类型及强度共同决定着复合物的稳定性.通过研究发现,所有的氢键复合物进行基组重叠误差（BSSE）校正后的相互作用能为9.50～ 39.50 kJ/mol,相互作用能主要由氢键所贡献.振动分析显示,氢键的形成使相对应键的对称伸缩振动频率减小,说明这些复合物中形成的氢键都是正常的红移型氢键,与实验结果相一致.; 蔡皖飞郑妍李来才; 关键词：儿茶素腺嘌呤密度泛函理论氢键作用

CS2与O（^3P）反应机理的理论研究被引量：1: 2005年; 用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上研究了基态氧原子O(3P)与CS2的反应机理.优化了所有反应物、过渡态、中间体和产物的构型,频率分析表明所有过渡态有且仅有一个虚频率,并用IRC进一步确认了过渡态.为了得到更可靠的能量值,在G3B3水平下进行了各驻点的能量校正.研究表明,该反应有4条反应通道,其中有两条是主要反应通道,它们均得到能量最低产物SC和SO.计算结果与实验结果一致.; 郑妍朱元强李来才; 关键词：反应机理过渡态 CS2

8-氧-2'-去氧鸟嘌呤核苷水解机理的理论研究被引量：1: 2014年; 本文用计算化学的方法研究了有单个水分子参与的8-氧-2'-去氧鸟嘌呤核苷(8-oxodG)的N-糖苷键水解反应机理.研究结果表明,水分子有两个进攻方向,即水分子可以从去氧核糖糖环的上方和下方进攻C1'并且8-氧鸟嘌呤碱基的O8原子和N9原子都可以摘取去氧糖环的Ha2'.因此,8-oxodG与单个水分子作用的水解反应有四条不同的反应通道,且每条反应通道都包括两步,都形成类双氢呋喃中间体.O8原子摘取去氧糖糖环Ha2'的反应的两条反应途径的第一步的活化能相近,约为41.98kcal/mol;而N9原子摘取去氧糖糖环Ha2'的反应的两条反应途径的第一步的活化能也相近,约为47.31kcal/mol.碱基上O8原子摘取去氧核糖糖环Ha2'的反应的两条反应途径更具有优势.; 郑妍尤勇梁晓琴; 关键词：自然键轨道

儿茶素与碱基对相互作用的理论研究: 2019年; 以碱基对为研究对象,采用量子化学理论计算方法,研究儿茶素-碱基对复合物分子之间的相互作用机制,并讨论这种相互作用对相关生命现象的研究意义.用密度泛函的M05方法,在6-311++G(d,p)基组水平下对儿茶素分子及碱基对进行几何构型优化,结构优化后共得到儿茶素-碱基对的复合物19个.儿茶素-碱基对复合物中存在5种不同类型的氢键,它们分别是:O—H…O、C—H…O、N—H…O、O—H…N、C—H…N.通过对不同类型氢键键长、键临界点电荷密度、键临界点拉普拉斯值、氢键振动频率等一系列物理量的分析讨论,结果表明儿茶素与碱基对分子之间的氢键对于复合物的稳定性起着非常重要的作用;氢键的个数、氢键的强度、氢键的类型对所研究复合物的稳定性都有一定的影响.; 郑妍陈晓刘柳斜李来才; 关键词：碱基对儿茶素量子化学

替马西泮醇解反应机理研究被引量：1: 2016年; 大量镇静催眠药的滥用给食品安全带来了严重负面影响,时刻威胁着人们的身体健康和生命安全。本文采用B3LYP/6-311+G**和MP2/6-311+G**方法,研究了苯二氮类药物替马西泮(TMZ)在中性和酸性甲醇溶液中的醇解反应机理。结果显示,无论从热力学还是动力学上分析,TMZ分子在中性和酸性甲醇溶液中N1—C2键断裂开环降解反应(Path 2和Path 3)都很难发生;而中性甲醇溶液中断裂C3—N4键醇解开环降解反应(Path 1)从动力学上分析是可行的,反应涉及1个或2个显性甲醇溶剂分子参与反应,通过质子的受体与给体的酸碱催化作用促进反应的进行,液相能垒(ΔG≠)分别为85.7k J/mol和81.6k J/mol,应该为TMZ分子在甲醇溶液中醇解的优势反应路径。研究结果与实验观察一致。; 李强根毛双刘柳斜蔡皖飞郑妍; 关键词：醇解 B3LYP 溶剂效应

卤素离子与卤代苯气相S_NAr反应理论研究被引量：1: 2016年; 采用B3LYP/6-311＋G＊＊和MP2/6-311＋G＊＊方法,研究了卤素离子与卤代苯气相SNAr反应（Ar Y＋X-=Ar X＋Y-,X,Y=F,Cl,Br和I）。结果显示,气相里除了X=Y=F反应为分步路径外,其余反应通道都是协同SNAr机理;F离子进攻卤苯SNAr反应无论从动力学（总能垒ΔGb=9.0~17.3 k J/mol）还是热力学上来说都很容易进行,然而Cl、Br和I离子进攻的反应,其MP2吉布斯自由能垒（ΔGb）高达91.3-202.5 k J/mol,因此在气相里很难发生;另外,标题反应的反应性可以通过卤素离子质子亲和能（PA）、最高占据轨道能（EHOMO）、Mulliken电负性（χ）以及Wiberg键级（BO）与NPA电荷（Q）来分析,其中,过渡态里C─Y键的断裂是引起反应能垒升高的主要因素,亲核试剂的亲核能力主要由EHOMO控制,而卤素离子的离去能力由其PA或χ决定。; 李强根毛双蔡皖飞郑妍刘柳斜; 关键词：亲核试剂 B3LYP 反应机理

木犀草素与腺嘌呤相互作用的理论研究被引量：1: 2013年; 本文采用密度泛函理论中的B3LYP方法，在6-31＋G基组水平上对木犀草素一腺嘌呤复合物进行结构优化和振动频率分析，得到了16种稳定的木犀草素一腺嘌呤复合物．应用分子中的原子理论（AIM）分析、自然键轨道（NBO）理论分析得到复合物氢键性质和特征．通过基组重叠误差（BSSE）校正后的相互作用能、成键临界点电荷密度、二阶稳定化能综合分析，得出三氢键复合物C—ll结构是最稳定的．综合比较DNA的四个碱基与木犀草素间的相互作用，木犀草素与胸腺嘧啶的相互作用最强，木犀草素一腺嘌呤相互作用最弱，DNA的四个碱基与木犀草素间的相互作用能均比木犀草素与水间相互作用能大，这说明木犀草素作为抗癌药物能有效的发挥作用．; 郑妍蔡皖飞李来才; 关键词：密度泛函理论氢键基组重叠误差腺嘌呤木犀草素

共轭链对具有特殊电荷转移结构分子超极化率的影响: 2017年; 近年来实验发现扭曲型分子内电荷转移(TICT)分子具有独特的分子内电荷转移机理和不同寻常的NLO响应系数.本文在MP2/6-311++G(d,p)水平上,结合有限场方法系统探讨了不同共轭链及共轭链长度对TICT分子一阶超极化率β的影响,并与传统D-π-A分子相比较.研究表明,共轭链对TICT分子与传统D-π-A分子β影响不同,且随着共轭链增长,TICT分子β提高更为显著.特别是共轭链为苯环的P4分子,当苯环重复单元数n=3时,其β远远大于其它具有不同共轭链的分子.; 刘柳斜王薇李强根郑妍周芳李来才; 关键词：一阶超极化率

木犀草素与胞嘧啶相互作用的理论研究被引量：6: 2011年; 采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在6-31+G*基组水平上对木犀草素、胞嘧啶、木犀草素-胞嘧啶复合物进行结构优化和振动频率分析,得到了12种稳定复合物.并应用分子中的原子理论(AIM)分析、自然键轨道(NBO)理论分析得到复合物氢键性质和特征.通过基组重叠误差(BSSE)校正后的相互作用能、成键临界点电荷密度、二阶稳定化能综合分析,得出三氢键复合物C-6结构是最稳定的.; 向铮吴秀郑妍蔡皖飞李来才田安民; 关键词：密度泛函理论氢键基组重叠误差胞嘧啶木犀草素

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