目的考察离子色谱-串联质谱法(ion chromatography-tandem mass spectrometry,IC-MS/MS)和液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)在测定不同食品中氯酸盐和高氯酸盐的一致性。方法利用乙腈/水(3:2,V:V)提取鸡蛋、奶粉和菠菜中的目标物,经石墨化炭黑(graphitized carbon black,GCB)小柱净化,以IonPac^(TM)AS20离子色谱柱和CSHTMFluoro-Phenyl液相色谱柱为分析柱,三重四极杆质谱仪检测,内标法定量。对两种方法测得的数据进行正态性检验和差异性分析。比较两种方法的保留时间漂移,考察色谱稳定性。对两种方法测得的浓度进行线性回归和Bland-Altman(B-A)图可视化考察方法一致性。结果两种方法测得氯酸盐(高氯酸盐)的质量浓度在1~500(0.1~50.0)μg/L范围内线性良好(r^(2)>0.999)。IC-MS/MS与LC-MS/MS测定高氯酸盐的定量限均为0.5μg/kg,氯酸盐的定量限分别为5.7μg/kg和4.2μg/kg。回收率范围分别为82.3%~107.4%和94.8%~109.4%,相对标准偏差分别为1.5%~13.6%和1.2%~9.6%。IC-MS/MS(LC-MS/MS)测得鸡蛋、奶粉、菠菜中氯酸盐和高氯酸盐的基质效应分别为12.1%(22.1%)、9.0%(27.4%)、-24.0%(-11.8%)和-16.8%(-18.5%)、-18.6%(-28.4%)、-20.2%(-21.1%)。线性回归法显示两种方法测定氯酸盐和高氯酸盐浓度的回归曲线斜率分别为1.0144和1.0908。B-A图显示绝大多数数据点位于平均值±1.96标准偏差范围。结论两种方法的准确度和精密度均符合化学检验方法验证通则的要求,两种方法测得的氯酸盐、高氯酸盐浓度结果基本一致,但氯酸盐在LC-MS/MS系统中的保留时间稳定性更好,IC-MS/MS在测定食品中氯酸盐、高氯酸盐时的抗基质干扰能力更强。
目的了解北京市售乳制品和饮料中9种双酚二缩水甘油醚的污染水平。方法采用超高效液相色谱-串联质谱法测定北京市162份乳制品及饮料样品中双酚A二缩水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether, BADGE)、双酚F二缩水甘油醚(bisphenol F diglycidyl ether, BFDGE)及其衍生物的含量。结果 BADGE的水解产物BADGE·2H_(2)O的检出率最高(85.2%),含量<0.80~1370.37μg/kg,其次为BADGE的氯化衍生物BADGE·H;O·HCl,检出率为33.3%,含量<0.80~85.37μg/kg。此外还检出BADGE·H;O、BADGE、BADGE·2HCl、BFDGE和BFDGE·2H_(2)O。BADGE及其衍生物在乳制品和饮料中的含量未超过欧盟EC/1895/2005规定的限量值。金属罐装样品中BADGE·2H_(2)O的含量(<0.80~1370.37μg/kg)显著高于非金属罐装样品(<0.80~7.24μg/kg)。金属罐装样品中BADGE·2H_(2)O的含量水平为液体样品>半固体样品>固体样品。BADGE·2H_(2)O在酒精类饮料和非酒精类饮料中的含量差异无统计学意义。结论北京市售金属罐装饮料中BADGE及其衍生物的污染最为严重,BADGE·2H_(2)O在非金属罐装样品中有较高的检出率,提示金属罐装材料不是这类化合物的唯一污染来源。
