于艳敏
- 作品数：24 被引量：37H指数：3
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- 相关领域：理学电气工程化学工程文化科学更多>>
- 卟啉分子识别中的非共价键相互作用被引量：1
- 2018年
- 卟啉由于其特殊的分子识别性能在超分子材料化学领域得到了广泛的应用。本文综述了近年来卟啉化合物的分子识别研究,详细介绍了卟啉化合物进行分子识别过程中的非共价键相互作用,重点探讨了氢键、配位、π-π堆积以及静电等相互作用在卟啉分子识别中的作用,并对卟啉分子识别的前景进行了展望。
- 姬东方史婷婷常欢宋旭锋于艳敏
- 关键词：卟啉分子识别非共价键相互作用
- 金属卟啉在催化氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛反应中定量结构与选择性关系被引量：2
- 2009年
- 设计、合成了49个不同结构的金属卟啉催化剂,使用密度泛函方法计算了其几何结构、电荷分布、前线轨道等9种量子化学参数。同时以金属卟啉催化氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛为模型反应,研究了不同结构的金属卟啉对邻硝基苯甲醛选择性的影响。将两者组合,通过逐步回归分析方法找到了影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素,并建立了定量金属卟啉结构与邻硝基苯甲醛选择性关系方程。结果表明:金属离子的Mulliken电荷、静电势和分子的最低空轨道能量是影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素。经实验验证,所建定量结构与选择性关系方程可用于指导设计高选择性的金属卟啉催化剂。
- 王新灵佘远斌于艳敏钟儒刚
- 关键词：金属卟啉邻硝基甲苯邻硝基苯甲醛
- μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂的研究进展被引量：8
- 2008年
- 综述了国内外及本课题组有关μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂合成及应用的最新研究进展和成果.重点介绍了μ-氧代四苯基双核金属卟啉的合成方法,即两步合成法、柱色谱分离法、一步合成法、自氧化法以及本课题组最新开发的一锅法.其中一步合成法和自氧化法由于具有适用范围广、收率高等优点,将成为μ-氧代四苯基双核金属卟啉的主要合成方法.而一锅法尽管目前收率尚较低,但由于其完全去掉了中间反应产物的分离和提纯以及原料和溶剂的损失,而使工艺流程得到大大简化、能耗显著降低,将成为一种极有发展潜力的合成方法.系统地阐述了μ-氧代四苯基双核金属卟啉在仿生催化领域中的应用.尤其是以μ-氧代四苯基双核金属卟啉为催化剂、O2或空气为氧化剂的催化氧化反应,具有催化剂用量少、氧化剂清洁且廉价易得、无需助催化剂和共还原剂、反应条件温和等优点,将成为未来仿生催化氧化领域研究的前沿和热点.
- 冯连顺佘远斌李修艳于艳敏王爱欣
- 锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物对甲苯α-C—H键的活化被引量：1
- 2019年
- 锰卟啉作为仿生催化剂催化活化烃类饱和C—H键的反应中,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物均有活化C—H键的能力。采用密度泛函理论对锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物活化甲苯α-C—H键进行研究,考察影响其活性的本质因素。结果发现,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物的单重态由于没有氧自由基特征而不具备活化甲苯α-C—H键的能力。高自旋锰卟啉金属氧化物活化甲苯α-C—H键能力较强,金属氢氧化物的活化能力较弱。过渡态结构的形变能和结合能共同决定了活化能的大小,且形变能是影响其活性的关键因素。
- 戴宇萍王浩于艳敏宋旭锋
- 关键词：锰卟啉活化
- 四苯基铁卟啉双氧加合物的密度泛函理论研究被引量：1
- 2012年
- 采用密度泛函理论方法计算了自旋多重度为1、3、5的四苯基铁卟啉双氧加合物(FeTPPO2)的几何构型及电子性质。考察了四苯基铁卟啉对分子氧的活化。研究发现,FeTPPO2能量随自旋多重度升高而降低。五重态FeTPPO2的能量最低,但其铁卟啉对分子氧的活化效果最差。FeTPPO2中Oa—Ob键键长随自旋多重度变化的规律为三重态>单重态>五重态,说明三重态FeTPPO2中分子氧活化最明显。Fe—Oa键键长和Oa—Ob键键长呈负相关关系。电荷布居分析表明,FeTPPO2中分子氧活化程度与分子氧上所带负电荷多少有关,所带负电荷越多,分子氧活化越明显。分析自旋密度得知,三重态FeTPPO2中分子氧为单线态分子氧。三重态和五重态FeTPPO2中,铁离子均向分子氧转移了β电子,有利于铁氧键的形成。
- 魏璐佘远斌于艳敏曹梅娟姚晓倩
- 关键词：密度泛函理论电子性质
- A<Sub>3</Sub>B型不对称卟啉类化合物的制备方法
- 本发明涉及一种A<Sub>3</Sub>B型不对称卟啉类化合物制备的方法。该方法是将A醛和吡咯混合后加入含有C<Sub>2</Sub>～C<Sub>8</Sub>直链脂肪酸、二甲苯和除水剂的溶液中，在120～140℃下反...
- 佘远斌王朝明于艳敏
- 文献传递
- 卟啉仿生催化剂的分子模拟研究
- 卟啉化合物在仿生催化等领域得到了广泛的应用。但由于目前实验方法的不足以及实验条件的限制，人们对卟啉仿生催化剂的研究仍然存在着许多未知或不是十分清楚的问题。分子模拟的方法可以摆脱某些实验条件的限制，直观地预测卟啉的结构及特...
- 于艳敏
- 关键词：卟啉化合物分子动力学密度泛函量子化学
- 文献传递
- 锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究
- 2014年
- 采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C—C键断裂容易发生。研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C—C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成。
- 曹梅娟佘远斌付海燕于艳敏李慧王涛
- 关键词：卟啉环己烷反应机理
- A<Sub>3</Sub>B型不对称卟啉类化合物的制备方法
- 本发明涉及一种A<Sub>3</Sub>B型不对称卟啉类化合物制备的方法。该方法是将A醛和吡咯混合后加入含有C<Sub>2</Sub>～C<Sub>8</Sub>直链脂肪酸、二甲苯和除水剂的溶液中，在120～140℃下反...
- 佘远斌王朝明于艳敏
- 文献传递
- 水溶性卟啉与β-环糊精相互作用的分子动力学模拟被引量：3
- 2018年
- 卟啉和环糊精通过包结作用形成的超分子体系以其独特的物理和化学性质在多个领域得到了广泛的应用。为了考察环糊精与卟啉的包结作用,本文采用分子动力学模拟方法研究了不同结构的水溶性卟啉和β-环糊精所形成的稳定包结化合物,并考察了包结物形成的机理。计算结果表明,在水溶液中,卟啉所带电荷的种类和位置以及环糊精的结构均会影响卟啉与环糊精的包结作用。吡啶基阳离子型卟啉难以与环糊精形成稳定包结化合物。而阴离子型卟啉、非离子型卟啉和正电荷远离卟啉环的铵基阳离子型卟啉均能与环糊精形成1：1的稳定包结物,且范德华相互作用是其稳定包结的主要驱动力。相对于β-环糊精和羟丙基-β-环糊精,2, 3, 6-三甲基-β-环糊精与卟啉分子之间的范德华相互作用更强,形成的包结物更稳定。
- 姬东方于艳敏
- 关键词：卟啉环糊精分子动力学模拟
