戴萃辰
- 作品数：13 被引量：6H指数：2
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- 同分异构物分子结构与性能间的定量关系 1.多环芳烃中直链结构长度的优势
- 1989年
- 本文研究了多环烃异构物的分子轨道能量与电子活动性能的关系,包括各种并苯、联苯类异构物的分子轨道能级以及电子光谱等有关性能。每组异构物中,与最高占有分子轨道能级E_1及直接相关的性能以最长直链物为最低级限,带有侧位环的异构物则依侧位环数目递增,与E_(-1)及其直接相关性能,则以最长直链物为最高极限,依直环数的缩减而递减。各组异构物之间,性能～环数图线上形成的同系列曲线和等直环线都表明分子中直链的长度是主要因素。
- 戴萃辰蒋明谦
- 关键词：多环芳烃分子结构
- 多取代苯的自位硝化和溴化反应
- 1995年
- 系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响，详细地讨论了脱溴甲基的机理。多取代苯的正常硝化与自位硝化是一对竞争反应；侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件；苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件。六元环过渡态很可能为自位硝化反应提供了一个能量上有利的途径。
- 虞忠衡章文春蒋明谦戴萃辰
- 二苯醚的势能面与构象研究被引量：2
- 1989年
- 聚苯醚是具有多元重复氧桥结构的化合物。对这类体系的构象研究是一个很有意义的课题,如最简单的聚苯醚——二苯醚,文献中已提出三种不同的构象模型。Smyth等人认为,二苯醚中两苯环都垂直于C-O-C平面,即θ=φ=90°(见图1,θ,φ分别为两个苯环与C-O-C平面的夹角)。Sutton等人根据Pauling的假设认为,二苯醚中两个苯环共平面,即θ=φ=0。这样氧原子上孤对电子可参与共轭,使分子趋于稳定。Higgasi等人利用键矩加合规则,假定C-O-C键角为118°,计算了2,4,二取代甲基二苯醚及2,4。
- 唐明生陈镇东戴萃辰
- 关键词：二苯醚势能面构象
- 三岔共轭化合物的HeI紫外光电子能谱(UPS)研究
- 1993年
- 实验表明,芳杂环基苯基酮类化合物中芳杂环羰基与苯羰基两共轭体系是非等价的,故并不共平面,蒋明谦等合成了不同类型三岔共轭类化合物,并研究了它们间的同系线性规律。作者在苯多烯基苯基酮及噻吩多烯基噻吩酮类化合物的UPS研究基础上,又对噻吩多烯基苯基酮和苯多烯基噻吩酮两系列化合物的UPS谱进行了研究,结合分子轨道计算。
- 王殿勋郑世钧蔡新华孟令鹏戴萃辰徐广智J. B. Peel
- 关键词：UPS化合物
- 羰氨双桥共轭体系结构效应的研究
- 1991年
- 本文合成了羰、氨双桥及其相关化合物:■,研究了羰、氨双桥共轭体系的结构效应,提出了共轭环节的新观念.通过环节结构的改变,确定了(C)中3个π-π峰的归属,论证了羰、氨双桥对分子共轭极化的双重阻断作用,3个共轭环节S,M,L的存在以及各环节的相对独立性.
- 蒋明谦李桂英戴萃辰
- 关键词：共轭体系
- 全文增补中
- 聚苯醚的结构效应:1,4-二苯氧基苯和1,4-双(4-甲氧基苯氧基)苯的晶体结构
- 1989年
- 用单晶X射线衍射分析方法测得1,4-二苯氧基苯(Ⅰ)和1,4-双(4-甲氧基苯氧基)苯(Ⅱ)的晶体结构。它们的晶胞参数分别为:(Ⅰ)α=5.876(2),b=7.832(2),c=15.455(6),β=95.33(3)°;空间群为P2_1/c,Z=2。(Ⅱ)α=6.017(1),b=7.577(1),c=36.404(5);空间群为Pcab,Z=4.(Ⅰ),(Ⅱ)的分子构象、键长和键角数据表明氧桥两边的苯环的共轭极化效应不能贯通,而苯氧基只是分子中的一个独立片断。从而也阐明了此类聚苯醚体系的电子吸收光谱的同系直线斜率小的原因。
- 刘宇明郭芳戴萃辰陈镇东洪术年
- 关键词：聚苯醚晶体结构
- 氰代杂环多烯腈类化合物的HeI紫外光电子能谱研究被引量：2
- 1993年
- 气相HeI 21.22eV紫外光电子能谱(UPS)能从孤立分子的分子轨道特性上,给出研究分子的电子结构、构型、构象以及成键特性上的大量信息.我们曾报道某些三岔共轭体系的UPS研究,指出它们遵守同系线性规律的实验和理论基础,以及分子内羰基基团作为阻断基团的分子轨道特征.
- 王殿勋郑世钧孟令鹏蔡新华戴萃辰徐广智J.B.Peel
- 关键词：UPS
- 查耳酮类化合物的代基效应被引量：1
- 1989年
- 查耳酮类化合物是一类合流型三岔共轭化合物。对于这类三岔共轭体系中的结构效应,前文中已在同系线性规律的基础上进行了比较系统的研究。但对于作为代基一岔的结构效应研究的不多,对于不同电性的取代基引入苯基后,所导致的同系直线斜率的变化是否与取代基的极性存在一定关系,尚待进行研究。本文合成了5个苯多烯基4＇-取代苯基酮系共20个化合物和一个相应的线型体系——苯多烯醛。
- 陈镇东陈文侃戴萃辰
- 关键词：查耳酮
- 苯多烯共轭体系反向端基效应的研究
- 1989年
- 本文合成了七个系列的化合物(A=B(CH=CH)-X=Y,A=B-=-NO_2,-X=Y=-CHO、-COMe、-CN、-NO_2;A=B-=-CN,-X=Y=-CN、-CHO;A=B-=-H,-X=Y=-NO_2),通过UV、XPS、^(13)CNMR、量化计算等对苯多烯共轭体系的反向端基效应进行了研究.结果表明:反向端基效应存在于苯多烯及其它芳香共轭体系之中.当两个末端基团相同时(A=B-=-X=Y),烯链末端的基团为端基,苯环上的基团为反向端基,反向端基不包括苯环在內.当两个末端基团不同时(A=B-≠-X=Y),则共軛能力较弱的基团成为反向端基.反向端基效应可用△Ns定量描述,△Ns值均小于1,其大小约依-CN、-COMe、-CHO、-NO_2增强.反向端基系列化合物的λ_(max)可按引入反向端基当量的同系方程10^(-4)v=a+b(1/2))计算,计算值与实验值基本符合.
- 戴萃辰李桂英
- 羰桥双共轭体系结构效应的研究 Ⅰ.羰桥两边支链的共轭竞争
- 1990年
- 为了定量地研究羰桥双共轭体系中的结构效应,制备T_mB_n、B_mB_n和T_mT_n系列共32个羰桥化合物,测定了电子吸收光谱。发现:电子光谱频率与由总双键数所构成的同系因子不成直线关系,而是不规则的散布点,表明分子中没有贯通的共轭基干,羰基对整个分子的共轭极化有隔断作用。羰桥两边两个分支对羰桥的共轭作用是互相竞争的,当共轭竞争的优势从一分支转移到另一分支时,同系直线就分为斜率不同的两段,其间出现转折点。随着两个共轭分支链长的改变,拐点出现有规则的移动。在羰桥化合物的同分异构体中,两个分支的共轭竞争也很明显,其电子吸收峰与一定的m+n值表现勺V形曲线。
- 蒋明谦褚文华戴萃辰
