辜家芳
- 作品数：14 被引量：28H指数：4
- 供职机构：福州大学至诚学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金福建省教育厅科技项目福建省高等学校新世纪优秀人才支持计划更多>>
- 相关领域：理学文化科学化学工程更多>>
- 气相和水溶液中铀酰配合物UO2Ln^2-n＊a(L=F^-,CO3^2-,NO3^-;n=0-6,a=1,2)的结构和振动光谱被引量：9
- 2009年
- 通过对铀采用相对赝势基组,其它原子使用6-31+G(d)基组,应用密度泛函理论(DFT)以及B3LYP方法对UO22+离子与F-、CO23-和NO-3的各配位结构进行优化和频率计算.计算考虑了气相和水溶剂化两种状态,其中溶剂化模型采用连续导体介质理论模型(CPCM).计算结果显示配体的配位数与O襒U襒O对称伸缩振动频率存在线性关系.配体在气相和水溶液中存在的关系基本符合通式:νs=-Agasn+983和νs=-Aaqn+821(Agas和Aaq为常数,表示每增加一个配体振动频率的变化值;n为配体配位数).其中F-对应Agas=53cm-1,Aaq=11cm-1;CO230-对应Agas=85cm-1,Aaq=19cm-1;NO-3对应Agas=48cm-1,Aaq=-10cm-1.并且Aaq值与实验值一致.
- 辜家芳陆春海陈文凯许莹郑金德
- 关键词：铀酰离子相对论赝势
- 一系列水合和非水合铀酰卤族(F,Cl,Br)配合物在水溶液中的结构和紫外吸收光谱性质的密度泛函理论研究被引量：4
- 2012年
- 本文考虑相对论效应并应用密度泛函理论(DFT)研究水溶液中UO2Xn(H2O)5-n(X=F,Cl,Br;n=1～4)和UO2Xn(X=F,Cl,Br;n=1～6)一系列水合和非水合铀酰化合物的结构和紫外吸收光谱性质。将这一系列物质命名为Xnm(X为F,Cl,和Br;n为卤素配体个数,m为水分子配体的个数)。在水溶液中,溶剂化效应采用类导体屏蔽模型(COSMO)并采用SAS溶剂接触曲面构造空穴模拟水溶剂对配合物的作用。配合物的紫外光谱性质采用考虑旋-轨耦合相对论效应的含时密度泛函(SO-TD-DFT)进行计算。U=O键随着F配体数目的增加而明显伸长,然而随Cl和Br配体数目的增加变化较小。随X配体数目的增加和水分子参与配位,铀与X的结合能逐渐减弱。配合物的紫外光谱计算表明铀酰氟的各种配合物并不出现特征吸收峰,而铀酰氯和铀酰溴的各种配合物均有特征吸收光谱。通过分子轨道分析可以很好解释光谱所体现的特征。
- 辜家芳满梅玲陆春海陈文凯
- 关键词：铀酰离子密度泛函理论溶剂化紫外吸收光谱
- N_2O在Cu/t-ZrO_2(101)表面吸附与解离的理论研究
- <正>运用广义梯度密度泛函理论结合周期性平板模型方法,研究了N2O和Cu在完整四方ZrO2(101)表面的吸附及N2O在Cu/ZrO2(101)的吸附与解离[1,2]。结果表明,N2O在完整表面的吸附均为物理吸附,N2O...
- 满梅玲辜家芳陈文凯
- 关键词：密度泛函理论一氧化二氮解离
- 文献传递
- 水分子在HfO_2(110)表面吸附与解离的密度泛函理论研究
- 采用密度泛函理论中的广义梯度(GGA-PW91)方法结合周期平板模型,研究了在不同覆盖度情况下水在立方HfO2(110)表面的吸附。计算结果表明在低覆盖度下,解离吸附模式比分子吸附更稳定。随着覆盖度的增加,分子吸附能和解...
- 李璐辜家芳陈文凯
- 关键词：密度泛函理论解离
- 文献传递
- 铀酰离子在羟基化α-石英(101)表面的吸附被引量：3
- 2014年
- 采用周期性密度泛函理论研究羟基化α-石英(101)面的铀酰离子吸附行为.通过对铀酰离子的水合作用考虑水溶剂对结构的短程溶剂化效应,并通过类导体屏蔽模型(COSMO)考虑水溶剂对结构的远程溶剂化效应.吸附能计算结果和电子结构数据均表明水合铀酰离子吸附构型比氢氧化铀酰吸附构型稳定,并且在液相中两种类型的稳定吸附位均为dia-Os1Os2位.两种形式在电子结构上有很大的差异,主要是由于铀与表面作用后成键强弱程度不同,使5f轨道宽化和略微红移存在差异.在铀酰离子吸附的基础上利用卤素离子改变铀酰离子配位环境可调整体系的带隙.
- 辜家芳陈文凯
- 关键词：铀酰密度泛函理论溶剂效应
- 水溶液中碳酸铀酰化合物的电子结构(英文)被引量：9
- 2012年
- 应用相对论密度泛函理论系统研究了水溶液中非水合化和水合化碳酸铀酰化合物Cn/m(其中n和m分别为结构中碳酸配体和水配体的个数)的结构.溶剂效应采用类导体屏蔽模型(COSMO),并采用零级规整近似(ZORA)方法考虑标量相对论效应和旋-轨耦合相对论效应.电子跃迁采用包含旋-轨耦合相对论效应的含时密度泛函理论并在相关交换势中采用轨道势能统计平均(SAOP)做近似计算.结果表明碳酸配体对配合物结构和电子跃迁有很大的影响.C3/0配合物的稳定性可归于5f轨道参与了高占据轨道的成键作用.增加碳酸盐配体导致最大波长的蓝移,并在近可见光区域出现高强度的吸收.
- 辜家芳陆春海陈文凯陈勇许可黄昕章永凡
- 关键词：铀酰UV-VIS溶剂效应含时密度泛函理论
- 四个Cd(Ⅱ)配位聚合物:辅助配体对晶体结构以及荧光性能的影响被引量：6
- 2018年
- 采用溶剂热的方法,将配位模式丰富的多羧酸有机配体5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸(H3ncpoi)与Cd^(2+)离子以及不同的辅助配体原位组装而成4个新的配位聚合物晶体:[Cd(Hncpoi)(2,2′-bpy)(H2O)]n(1),{[Cd2(Hncpoi)2(bpyp)(H2O)4]·3H2O}n(2),{[Cd2(Hncpoi)2(azpy)(H2O)2]·2H2O}n(3),{[Cd2(Hncpoi)2(dpe)(H2O)2]·2H2O}n(4),其中H3ncpoi为5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸,2,2′-bpy为2,2′-联吡啶,bpyp为1,4-二-吡啶基-4-亚甲基-哌嗪,azpy为4,4′-偶氮吡啶,dpe为1,2-二-(4-吡啶基)乙烯。对4个配合物进行了X射线单晶衍射、粉末衍射,元素分析、热重、荧光光谱等表征。X射线单晶结构分析表明,配合物1,2具有一维链状结构,而配合物3,4则具有二维(4,4)格子层状结构,一维链和二维层之间通过分子间作用力连接成三维超分子结构。进一步研究表明,辅助配体的构型、配位方式等对晶体结构具有决定性作用。与此同时,对几个配合物的荧光光谱进行分析,发现不同的辅助配体对配合物的荧光性能有着显著的影响。
- 张书泉张建汉辜家芳
- 关键词：配位聚合物晶体结构荧光光谱辅助配体
- 在气相和水溶液中UO2F42-和PuO2F42-结构的电子光谱的含时密度泛函理论研究
- 辜家芳陈文凯
- 关键词：铀酰离子相对论赝势溶剂化紫外光谱
- Cp_4An和COT_2An(Cp^-=C_5H_5^-,COT^(2-)=C_8H_8^(2-),An=U(Ⅳ),Pu(Ⅳ))的结构和光谱性质的密度泛函理论研究被引量：3
- 2017年
- 采用密度泛函理论研究气相和四氢呋喃(THF)溶剂中Cp4An和COT2An(Cp-=C5H5-,COT2-=C8H82-,An=U(Ⅳ),Pu(Ⅳ))配合物的性质。THF溶剂对配合物的溶剂化效应采用类导体极化连续模型(CPCM)近似计算。计算结果显示在THF溶液中各配合物结合能的大小顺序为COT2Pu>COT2U>Cp4Pu>Cp4U。溶剂化效应降低了该金属有机配合物的结合能。计算得到的化合物的结构参数和红外光谱数据与实验数据保持一致。通过对Cp4An和COT2An(An=U(Ⅳ),Pu(Ⅳ))的分子轨道能级图分析发现,采用最高的RSC ECP赝势计算COT2U和Cp4U的基态分别为三重fφ2和fσ2组态;而COT2Pu和Cp4Pu的基态分别为五重fσ1fπ1fφ2和fσ3fδ1组态。
- 辜家芳许可陈文凯
- 关键词：金属有机物钚溶剂化效应
- 水溶液中铀酰簇模型的电子结构与铀酰在羟基化α-SiO2(101)表面吸附构型的研究
- 辜家芳
- 关键词：红外振动光谱溶剂化效应
