傅桂香 作品数:27 被引量:39 H指数:4 供职机构: 中国科学院上海有机化学研究所 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 国家高技术研究发展计划 更多>> 相关领域: 理学 医药卫生 生物学 天文地球 更多>>
系列三核铬钒羧酸配合物的FAB-MS研究 2001年 进行了系列三核羧酸配合物 [M3O(O2 CCH3) 6(THF) 3]X (M3=Cr3,X =ClO4;M3=Cr2 V ,CrV2 ,V3,X =M Cl5(M 统计为 2 /3Cr+1 /3V) ,etc)的快原子轰击质谱 (FAB MS)研究 ,在V3和Cr3两个同三核配合物中 ,V配合物易脱RCO ,而Cr配合物更易脱RCO2 。在Cr2 V和CrV2 两个异三核配合物中观察到重组反应 :Cr2 V除 [Cr2 V]还生成含有 [Cr3]重组生成的碎片离子 ,CrV2 除 [CrV2 ]则生成含有 [Cr3],[Cr2 V],[V3]等其它三种重组碎片离子。充实了前文所探讨得重组原因和规律 ,根据重组反应 ,确定了金属离子反应速率顺序为Cr >V。根据所脱落的碎片 ,初步探讨了此类三核羧酸配合物催化羧酸脱羧成酮的机理。 周文波 张琳娜 何玲洁 蔡素华 陈波 傅桂香 齐伟年关键词:快原子轰击质谱 铬 钒 羧酸 三重桥氧三核铬脂肪酸配合物的快原子轰击质谱研究 被引量:3 1990年 本文报道三重桥氧三核铬脂肪酸配合物[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_2OOCH]和[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCR)_6(H_2O)_3]^+(R=CH_3,C_2H_5和C_3H_7)的快原子轰击(FAB)质谱。当桥配体为甲酸基时获得完整的配位阳离子峰(其单晶结构见文献),由于质子亲电进攻端配体甲酸基的氧,从而形成了质子化的[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_2HCOOH]^+离子。后者可以失去CO生成[Cr_3(μ_3-O)(μ-OOCH)_6(H_2O)_3]^+,进一步的断裂和乙酸配位时的情况相同,可连续脱三个配位水,分别生成[Cr_3O(OOCR)_6(H_2O)_2]^+、[Cr_3O(OOCR)_6(H_2O)]^+和[Cr_3O(OOCR)_6]^+离子;并可进一步脱桥配基或RCO,分别生成[Cr_3O(OOCR)_5]^+、[Cr_3O(OOCR)_4]^+、[Cr_3O(OOCR)_3]^+、[Cr_3O(OOCR)_5O]^+、[Cr_3O(OOCR)_4O]^+、[Cr_3O(OOCR)_3O]^+和[Cr_3O(OOCR)_2O]^+等碎片离子。当桥配体为丙酸和丁酸时,主要观察到[Cr_3O(OOCR)_6]^+离子及其进一步断裂所形成的碎片离子,断裂过程和乙酸配位时基本相似;另外这类配合物都还形成一系列由FAB底物参与的加成离子。基于以上分析,我们提出了这类配合物可能的断裂过程,并认为随着脂肪酸碳链的增长,整个配位阳离子的稳定性下降。 傅桂香 俞璐 朱自莹 谢伟文 郑瑜 张琳娜关键词:FAB 快原子轰击质谱 全文增补中 华北油田油页岩中甾烷藿烷的毛细管色谱-质谱计鉴定 1979年 5α and 5β cholestane, ergostane, stigmastane, hopane, etc., as well as 4-methyl-5β-stigmastane have been identified in an Tertiary oil shale sample from the oil field in North China, using cappillary gas-liquid chromatography-mass spectrometer. The resalts show that steroids occur in large amounts and a great variety, which thus provides an indication of their origination probably from higher plant debris. 姜善春 徐芬芳 范善发 葛治常 侯旅宁 季云龙 阮锦范 吴元伟 傅桂香 徐永珍关键词:油页岩 华北油田 低价双核Mo—S—CO簇合物的质谱研究 1992年 本文报道了二个低价钼簇合物的快原子轰击(FAB)和电子轰击(EI)质谱:(Et_4N)_2[Mo_2(CO)_8(μ-SPh)_2]的FAB和FAB—NI谱及Mo_2(CO)_8(μ-SPh)_2的FAB和EI谱。分别获得它们的完整的配位阳离子和阴离子峰。这类簇合物的大致裂断解途径可能是首先脱CO、然后脱C_6H_5—,在EI—MS谱中观察到双金属离子裂解为单金属碎片离子的反应。文中探讨了质谱条件下标题簇合物的氧化还原反应。研究结果同时表明,Mo价态明显影响碎片离子峰的相对丰度和Mo对配位体CO、—SPh、—S的络合能力。另外,还报道了Mo_2(CO)_6(μ-SPh)_2(CH_3CN)_2的FAB—MS和EIMS谱。 何玲洁 张琳娜 庄伯涛 傅桂香 俞璐 朱自莹关键词:簇状化合物 电子轰击质谱 三重桥氧三核铁脂肪酸配合物FAB和EI质谱研究 被引量:3 1992年 本文报道三重桥氧三核铁脂肪酸配合物[Fe_3(μ_3~O)(μ-O_2CR)_6(H_2O)]_3^+(R=CH_3,C_2H_5,C_3H_7,C_4H_9,C_(15)H_(31)和C_(17)H_(35))的快原子轰击(FAB)和电子轰击(EI)质谱。在FAB—MS谱中观察到四种系列离子:Ⅰ.[Fe_3O(O_2CR)_n]^+n=2-6;Ⅱ.[Fe_3O(O_2CR)_nO]^+n=1-4;Ⅲ.[Fe_2O(O_2CR)_n]^+n=1-3;Ⅳ.[Fe_2(O_2CR)_n]^+n=2-4;以及与底物所形成的加合离子[Fe_3O(O_2CR)_n·NBA-1]^+n=3-5(NBA是间-硝基苄醇)。在EI—MS谱中,除上述Ⅰ—Ⅳ离子(其中n的数目略有差异)外,还观察到含三个配位水的完整阳离子[Fe_3(O_2CR)_6(H_2O)_3]^+及其与配体羧酸的加合离子[Fe_3O(0_2CR)_n(H_20)_3·RCOOH+H]^+n=4-6,(Fe_3O(O_2CR)_nO(H_2O)3·RCOOH+H]^+n=2—4和Fe(O_2CR)_n]^+n=1—3。分析了它们的断裂规律,探讨了从中所获得的有益启示。 傅桂香 俞璐 朱自莹 郑瑜 谢伟文 张琳娜关键词:脂肪酸 铁络合物 电子轰击质谱 胞壁酰肽及其类似物的FABMS研究 1995年 本文报道12个合成的胞壁酰肽及其类似物的FABMS.所有化合物都出现质子化分子离子[M+H] ̄+和[M+Na] ̄+峰,碎片离子的形成主要是由MH ̄+脱水或脱保扩基,可以清晰地观察到序列离子,另外由分子离子失去完整的吡喃糖可生成乳酸肽链离子。 傅桂香 俞璐 张明珠 徐杰诚关键词:质谱 FABMS 三羰基铬苯乙烯甲酰衍生物的质谱研究 被引量:1 1993年 近年来,随着对金属有机化合物的研究的不断深入,人们对它们的兴趣已由对结构、化学性质的探讨而扩展到对物理性质的研究,如磁性质、导电性、光学性质,并从中发现某些金属有机化合物。 傅桂香 俞璐 黄吉伶关键词:质谱 5-三氟甲基咪唑衍生物的质谱研究 1997年 本文报过一系列1-取代-5-三氯甲基咪唑-4-磷酸二乙酯和4-羧酸乙酯化合物的质谱,并利用高分辨质谱和亚稳跃迁技术研究其裂解机理。4-位为磷酸二乙酯的化合物,分子离子的裂解方式为:二乙基磷酸酯的断裂形成[M-C2H4]+、[M-C2H5]+、[M-OC2H4]+[M-C2H5]+和[M-C2H4]+等离子,另外从分子离子失去三氟甲基生成[M-CF2]+离子.有趣的是发生乙基和乙烯的重排,同时发生C-P键断裂,形成一系列重排离子。当个位为羧酸乙酯时,分子离子的裂解主要发生在羧酸酯的断裂。 傅桂香 黄卫生 亓伟年 袁承业关键词:质谱 衍生物 地鳖虫挥发油的气-质谱分析 被引量:9 1987年 本文报道用毛细管气相色谱-质谱联用技术分析了地鳖虫挥发油的化学成分。已鉴定出20个组分,占挥发油含量的81.86%。其主要成分为萘,相对含量22.19%,含大量萘,在中药中实为罕见。 傅桂香 徐永珍 芮和恺 忻晓君关键词:挥发油 次卟啉及其金属配合物的FAB和APCI质谱 1996年 本文报道一些次卟啉及其金属配合物的FAB和APCI质谱,比较两种电离方式所测得的谱图表明,所有化合物的APCI和FAB谱都显示有特征的质子化分子离子峰MH+。在APCIMS上的主要碎片离子是脱掉金属离子并加两个氢原子生成m/z511离子〔MH-Met+2H〕+。而FAB谱却形成一系列由边链断裂的碎片离子峰,由羰基的β断裂生成的离子较特征(底物为间-硝基苄醇)。当用二乙醇胺做底物时,观察到分子离子与底物的加成离子。 傅桂香 亓伟年 张广明 许德余关键词:金属配合物 FABMS