陈红卫 作品数:10 被引量:34 H指数:4 供职机构: 南开大学化学学院化学系 更多>> 发文基金: 天津市自然科学基金 国家自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
对称及非对称卟啉锌轴配反应的光谱及热力学研究 被引量:4 1997年 合成非对称对位取代5-(4-乙酰胺基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉锌。考察了Zn(p-X)TPP(X=Cl,H,CH3,OCH3)及非对称Zn(p-NHCOCH3)(p-CH3)3TPP与咪唑类配体[Im、2-MeIm、N-MeIm、GMZ、NiIm(p-Cl)]轴配反应的电子吸收光谱。阐述了诸因素对谱带红移和Aβ/Aα值降低的影响。用紫外-可见光谱和Rose-Drage数据处理方法,测量了轴配反应的配位数和平衡常数。利用温度系数法测量了体系的ΔrHmO和ΔrSmO。发现对称及非对称卟啉锌与各配体轴配反应的logKO与卟啉环上的取代基的Hammet参数之间存在线性自由能关系。 邵迎 朱志昂 马刚 阮文娟 陈红卫 张智慧 陈荣悌关键词:卟啉锌 电子吸收光谱 轴配反应 热力学 取代四苯基卟啉锌与金属Schiff碱配合物轴向配位反应的热力学研究 被引量:1 1997年 用紫外-可见光谱和Rose—Drago数据处理方法对多种新型空间不对称含咪唑基团金属Schiff碱配合物与对取代四苯基卟啉锌[ZnT(p-X)PP]轴向配位反应平衡常数进行了测量.研究了配体和卟啉上取代基、反应温度等因素对平衡常数的影响,发现各配体与锌卟啉配位反应的平衡常数与卟啉环上取代基的Hammett参数之间存在线性自由能关系.在二氯甲烷中,利用温度系数法测量了反应体系的△rH_m^(?)和△rS_m^(?). 陈红卫 朱志昂 阮文娟 张智慧 陈正华 陈荣悌关键词:锌卟啉 SCHIFF 轴向配位 氯合间取代四苯基卟啉铁与咪唑类配体配位反应的热力学研究 被引量:7 1996年 用紫外可见光谱法,在DMSO中测量了氯合间取代四苯基铁卟啉与多种咪唑类配体反应的平衡常数,研究了卟啉环上取代基、反应温度以及配体等因素对反应平衡常数的影响。利用温度系数法测定了反应体系的热力学函数ΔrHm和ΔrSm。 陈红卫 朱志昂 阮文娟 陈正华 张智慧 陈荣悌关键词:氯 咪唑 配位反应 锌卟啉配合物轴配反应的光谱及电子效应 被引量:2 1997年 用紫外-可见分光光度计研究了三种新型空间不对称金属席夫碱和四种取代咪唑与间位取代四苯基卟啉锌(ZnT(m-X)PP,X=NO2,Cl,OCH3,H,CH3)在CH2Cl2中的轴向配位反应的紫外-可见吸收光谱,发现在450-700nm间存在等吸光点;采用Rose-Drago数据处理方法确定了各体系在25℃时平衡常数,发现所研究的35个配位反应体系的配位数均为1,各配体与锌卟啉配位反应的εβ/εα及平衡常数均分别与卟啉环上取代基的Hammett参数间存在线性自由能关系. 阮文娟 朱志昂 陈红卫 卜显和 张智慧 邵迎 陈荣悌关键词:锌卟啉 席夫碱 配合物 轴向配位反应 电子效应 镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)离子催化四苯基卟啉锌(Ⅱ)的生成反应动力学研究 被引量:3 1998年 在二甲基甲酰胺和水混合溶剂中及在大阳离子M(Ⅱ)(M(Ⅱ)=Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ))的催化下,用分光光度法研究了四苯基卟啉锌Zn(Ⅱ)TPP的生成反应动力学,提出了反应机理:M(Ⅱ)+H2TPPK2M(Ⅱ)*H2TPPM(Ⅱ)*H2TPP+Zn(Ⅱ)k3→Zn(Ⅱ)TPP+M(Ⅱ)+2H+Zn(Ⅱ)+H2TPPK1Zn(Ⅱ)*H2TPPZn(Ⅱ)*H2TPPk1→Zn(Ⅱ)TPP+2H+Zn(Ⅱ)*H2TPP+Zn(Ⅱ)k2→Zn(Ⅱ)TPP+Zn(Ⅱ)+2H+研究了温度对反应动力学参数的影响,求得各平衡步的ΔrH0m,ΔrS0m及其他基元反应的活化参数Δ≠Hm,Δ≠Sm。 陈正华 朱志昂 陈红卫 张智慧 阮文娟 陈荣悌关键词:四苯基卟啉锌 镉 汞 催化 空间不对称席夫碱铜配合物的合成及其与金属卟啉的反应 被引量:4 1996年 合成了新型具有空间不对称四齿席夫碱配合物 (Cu[XBP- PHEN- 4 - CHO- Im] ,X=H,Cl,Br,CH3 ;Cu[CBP- PHEN- 2 - CHO- Im] ,C=Cl)。并进行了红外、元素分析、质谱等表征。研究了此类席夫碱铜配合物在二氯甲烷溶剂中与四苯基卟啉锌 (Zn TPP)反应的电子光谱 ,结果表明 ,此类席夫碱铜 ( )配合物可以与锌卟啉发生轴向配位反应。 陈红卫 朱志昂 张智慧 陈正华 阮文 张显峰 陈荣悌关键词:电子光谱 铜配合物 金属卟啉 镉卟啉生成反应动力学及动力学盐效应研究 1997年 对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m-CH3)PP与Cd(Ⅱ)离子在丙酮中的生成反应进行了研究.提出了合理的反应机理,探讨了温度对反应速率的影响规律,并发现较高离子强度对反应速率的影响呈负盐效应.根据Debye-Huckel理论和实验结果,得到了反应的速率常数与离子强度间的定量关系式. 阮文娟 朱志昂 陈红卫 林华宽 邵迎 杨秀檩 陈荣悌锌卟啉与咪唑类配体配位反应的热力学研究 被引量:8 1996年 Equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP(para-substituted zinctetraphenylporphyrins) with ligands of the substituted imidazole in CH2Cl2 and several other solvents have been determined by visible spectral techniques, and Rose-Dragomethod. Electronic effects in metalloporphrins and effects of ligands, temperature andsolvents were investigated. It was found that equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP with ligands follow Hammett equation. The changes of standard molar enthalpy△rHm and the changes of standard molar entropy △rSm of the reactions were obtainedfrom the plots of lnK vs. 1/T. 陈红卫 朱志昂 阮文娟 张智慧 陈正华 陈荣悌关键词:锌卟啉 取代咪唑 配位反应 影响间位取代四苯基卟啉锌轴向配合物稳定因素的研究 被引量:5 1998年 用光度滴定法研究了间位取代四苯基卟啉锌[ZnT(m-X)PP,X=NO2,Cl,OCH3,H,CH3]与3种新型空间不对称金属席夫碱和4种取代咪唑的轴向配位反应动力学.采用Rose-Dra-go数据处理方法确定了各反应体系的平衡常数,探讨了温度、轴向配体、卟啉环上的取代基对轴向配合物稳定性的影响,发现在5种间位取代四苯基卟啉锌与7种轴向配体的配位反应中均存在线性自由能关系和等平衡关系,对所研究体系采用不同的方法求取等平衡温度β及温度T→∞时的反应对电子效应的敏感系数ρ∞,得到吻合的结果. 阮文娟 朱志昂 陈红卫 张智慧 邵迎 陈荣悌关键词:四苯基卟啉锌 轴向配位 锌、镉及汞卟啉生成反应动力学研究 被引量:4 1997年 对四-间甲基-苯基卟啉H2T(m-CH3)PP与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)在丙酮中、四苯基卟啉H2TPP与Zn(Ⅱ)在丙固和DMF中的生成反应动力学进行了研究,根据我们的实验结果和对前人工作的总结,提出了较为合理的反应机理,用非线性拟合的方法求得各基无步骤的动力学参数.合理解释了锌、镉、汞卟啉生成反应体系的区别,探讨了温度和溶剂对该反应体系的影响. 阮文娟 朱志昂 林华宽 陈正华 陈红卫 杨秀檀 邵迎 陈荣悌关键词:卟啉 反应机理 锌 镉 汞