- 四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物的合成及其轴向配位反应的研究被引量:5
- 1991年
- 合成了氯化-四(对-硝基)苯基卟啉锰[简称T(p-NO_2)PPMn(Ⅲ)Cl],用光谱滴定法研究了中心原子与双原子分子及台N有机碱的轴向反应,计算了与有机碱反应的平衡常数及反应分子数,证明卟啉环上的吸电子取代基促进了Mn(Ⅲ)卟啉被还原,轴向配位还原能力顺序为T(p-NO_2)TPPMn(Ⅲ)Cl>(β-NO-2)PPMn(Ⅲ)Cl>photo-DMPrPorMn(Ⅲ)Cl>meso-MDBPTPPMn(Ⅲ)Cl>TPPMn(Ⅲ)Cl。
- 师同顺刘本才王清民马涛曹锡章
- 关键词:卟啉
- 光诱导下卟啉蒽醌分子内电子转移过程的研究(Ⅰ)──荧光法被引量:14
- 1997年
- 利用荧光手段对自制的3种卟啉蒽醌化合物及其锌配合物与母体卟啉进行了研究,计算了各种化合物单重激发态的能量Es、荧光量子产率及荧光猝灭百分率.从荧光猝灭的角度证明它们确实能在光激发下进行分子内电子转移,形成分子内电荷分离态.同时探讨了有机碱的轴向配位及溶剂对PAQ化合物荧光性质的影响.
- 王杏乔王丛笑王清民于连香曹锡章闵春宗王立平
- 关键词:光诱导分子内电子转移荧光法荧光
- 二乙胺基尾式卟啉铁(Ⅲ)的电化学性质研究(Ⅰ)——二乙胺基尾式卟啉铁的溶剂效应被引量:1
- 1990年
- 本文用循环伏安法研究了1种新型生物模型化合物——二乙胺基尾式卟啉铁(meso-MDBPTPPFe(Ⅲ)Cl)的电化学行为及溶剂效应。结果表明:二乙胺基尾式卟啉铁中尾端叔胺起着调谐电位作用,稳定了低价态。溶剂不同,尾式卟啉铁各电对的半波电位也不同。实验发现,电对Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅰ)的半波电位与溶剂的给电子数(DN数)成规律性变化。
- 曹锡章王清民张树国
- 关键词:卟啉溶剂效应
- 金属卟啉化合物光催化反应研究(Ⅳ)──四苯基钴卟啉光助还原O_2反应
- 1994年
- 研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉(Co(Ⅱ)TPP)的光助还原O_2反应,详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响,同时对反应机理进行了探讨。结果表明,溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时,光还原O_2反应的速率越大。
- 王清民杨国昱于连香宋扬孙晋峰曹锡章
- 关键词:四苯基钴卟啉氧气
- 非质子介质中氧电还原的研究 Ⅲ·金属卟啉电催化氧还原及反应的研究被引量:1
- 1993年
- 金属卟啉化合物在生物领域中的作用引起了人们的广泛注意.尤其是其催化作用以及电子转移方面已有很多报道.在催化方面大多数是利用氧化剂把中心离子氧化成高价态,而利用卟啉低价态进行催化方面的研究报道还很少。在这一方面我们已经做了一些工作,氧电还原产生的超氧离子[O2÷]虽能参与许多有机反应,如亲核取代,环氧化。
- 郭福春黄楚宝王清民曹锡章
- 关键词:催化金属卟啉
- 几种卟啉及其配合物合成方法的改进被引量:28
- 1994年
- 合成水溶性卟啉的方法之一是先以Alder方法得到卟啉基本骨架,再在卟啉环周边接上不同取代基,使之成为水溶性卟啉。如水溶性四—[对磺酸基苯基]卟啉,碘化四—[4—(N,N,N—三甲基)苯胺基]卟啉。由于经典的Alder方法产率低,特别是对于meso位有强推电子基团的卟啉产率更低,若以此类卟啉为骨架合成水溶性卟啉困难很多。因此,寻找此类卟啉的新合成方法是非常有意义的。
- 高德郑国栋杨国星王清民曹锡章徐吉庆
- 关键词:卟啉络合物
- 光诱导下卟啉蒽醌分子内电子转移过程的研究Ⅲ——循环伏安法被引量:2
- 1998年
- 采用循环伏安(CV)法研究了卟啉蒽醌(PAQ)化合物的氧化还原性质,测定了氧化还原电势,求得了分子内电子传递过程的自由能改变量ΔG0,估算了电子传递速度常数,推测了PAQ的结构与电荷分离效果的关系.
- 王杏乔王丛笑王清民于连香曹锡章孟宪局
- 关键词:循环伏安法分子内电子转移
- 光原锰(Ⅲ)卟啉二甲酯与有机碱配位还原反应研究被引量:2
- 1991年
- 实验表明,Mn(Ⅲ)卟啉对理解血红蛋白的催化反应很有意义。Mn(Ⅲ)卟啉突出的性质是配位还原性,尤其与有机碱的反应。等研究了四苯基卟啉锰(Ⅲ)(TPPMn(Ⅲ)Cl)与有机碱的配位还原反应。本文部分作者曾研究过(β-硝基)四苯基卟啉锰(Ⅲ),((β-NO2)TPP Mn(Ⅲ)Cl)。
- 王清民师同顺代友红曹锡章
- 关键词:有机碱
- 金属卟啉-甲基紫精二连体配合物的合成及其光化学行为被引量:3
- 1994年
- 本文合成了四(对-氯代甲基)苯基-甲基紫精卟啉及其Zn、Co、Mn配合物,用元素分析、红外光谱和紫外可见光谱进行了表征.研究了它们的光化学性质.结果表明.在TEOA中光照使M·TCMPP—mv ̄2+发生了分子内从卟啉到甲基紫精的电子迁移反应.在ZnTCMPP-mv ̄2+/TEOA/DMSO—H2O体系中可发生光敏化还原mv2+反应,生成较稳定的mv+.在Mn(Ⅲ)TCMPP-mv2+/CH3OH/H2O体系中可发生光助氧化甲醇反应,并检出了氧化产物甲醛.
- 师同顺孙美榕王清民孙晋峰邹建忠曹锡章
- 关键词:卟啉络合物光化学行为
- 二乙胺基尾式卟啉锰(Ⅲ)的性质研究(Ⅱ)——含氮有机碱与尾式卟啉锰(Ⅲ)配合物的轴向反应被引量:2
- 1989年
- 采用光谱技术研究了一种新型尾式锰(Ⅲ)卟啉——氯化meso-—[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合锰(Ⅲ)[筒作PMn(Ⅲ)C1]与有机碱的轴向反应,通过光谱滴定法测定了轴向反应在苯溶剂中的平衡常数.讨论了影响反应的因素.结果表明,这种尾式锰(Ⅲ)卟啉与脂肪胺的反应是氧化还原反应,与吡啶的反应是不完全的氧化还原反应,与咪唑的反应是轴向加合反应.
- 师同顺池香兰王清民曹锡章
- 关键词:锰卟啉有机碱