张学勤
- 作品数:7 被引量:6H指数:1
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- 新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用被引量:1
- 2005年
- 利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[(R,R)-C6P2(NH)2],合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4],并分别与简单的钌、铑络合物反应,制备水溶性手性钌络合物催化剂[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RuCl2]和铑络合物催化剂[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RhCl].经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征.进而用这些水溶性的钌、铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2(COD)]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化.结果表明,在以异丙醇作为氢源时,对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性.与铑、铱催化体系相比,水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性.对于苯乙酮的氢化,其转化率和对映选择性分别达到91.6%和93.0%e.e..此外,进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响,并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化,获得了高的收率和对映选择性,分别可达92.0%和96.4%e.e..研究结果表明,水溶性手性钌络合物[(R,R)-C6P2(NH)2(SO3Na)4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.
- 李宝珠邢雁陈贵沈伟艺张学勤李清彪高景星
- 关键词:不对称转移氢化
- 手性含硫配体的设计合成及在不对称转移氢化中的应用
- 优秀的手性配体是实现高对映选择性不对称催化的关键。与传统的含膦、氮和氧的手性配体相比,手性含硫配体的研究相对较少,一个重要的原因是习惯上认为硫会使催化剂中毒。然而,硫原子有丰富的电子性质和结构特性,近年来手性含硫配体的开...
- 张学勤
- 关键词:不对称转移氢化芳香酮
- 文献传递
- 含硫手性配体催化芳香酮的不对称转移氢化
- <正>手性配体是实现不对称催化的关键。与传统的膦、氮、氧等配体相比,含硫配体的研究比较少,但近年来日趋活跃。硫原子具有多种化学价态,且能够以硫醇、硫醚、二硫代酯、硫代酰胺、
- 张学勤李岩云高景星
- 关键词:不对称转移氢化芳香酮手性醇
- 文献传递
- 新型手性胺膦-铱体系催化芳香酮的不对称转移氢化被引量:4
- 2009年
- 合成了含-CH3取代基的PNNP型手性双胺双膦配体,并采用核磁共振、质谱、红外光谱及圆二色光谱等方法对其进行了表征.在异丙醇溶液中,考察了该配体与[IrHC l2(COD)]2组成的手性胺膦-铱体系对多种芳香酮的不对称转移氢化性能.结果表明,该手性胺膦-铱体系是催化多种芳香酮不对称氢转移氢化的优秀催化剂.在室温下,用该体系催化1,1-二苯基丙酮时,可得到99%的转化率和99%ee的对映选择性.
- 程智博李岩云董振荣张学勤余神銮孙果宋黄科林高景星
- 关键词:铱络合物芳香酮不对称转移氢化
- 手性含氮四齿配体催化苯丙酮的不对称氢转移氢化被引量:1
- 2007年
- 利用8-羟基喹啉与手性环己基二胺的反应,合成了对空气和水稳定的手性含氮四齿配体(R,R)-C6N4;进而分别与钌、铑或铱等金属络合物组合,现场生成催化体系,用于苯丙酮的不对称氢转移氢化反应;考察了碱添加量、配体用量和底物与催化剂用量摩尔比对反应性能的影响.结果表明,该配体与RhHCO(PPh3)3的混合体系效果较好,可得到68%ee的对映选择性.
- 陈建珊沈伟艺陈贵张学勤章慧高景星
- 关键词:苯丙酮
- 手性噻吩配体/铱络合物体系的催化氢化性能与表征
- <正>与传统的手性含膦、氮和氧的配体相比,手性含硫配体的研究相对较少,因习惯上认为硫使催化剂中毒。然而,硫具有从-2至+6等五种化合态,硫基团可以多种结构形式引入到手性分子中,且在与金属配位时可产生手性[1]。因而手性含...
- 张学勤李岩云高景星
- 关键词:不对称转移氢化芳香酮
- 文献传递
- 动力学拆分α-苯乙醇的手性催化体系
- <正>手性是自然界普遍存在的现象,大到动植物,小到分子,都有手征性存在。由于手性分子的两个对映异构体的生理活性和药理作用存在明显差异,因此需要获得单一构型的手性化合物。获得光学纯化合物的方法很多,重要的如不对称合成、手性...
- 李岩云张学勤沈伟艺蔡明杰高景星
- 关键词:手性胺膦配体铱络合物Α-苯乙醇动力学拆分
- 文献传递