朱树芬
- 作品数：2 被引量：5H指数：1
- 供职机构：曲阜师范大学化学科学学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 含硅过渡金属三元环和小分子反应的理论研究
- 近年来，过渡金属在工业合成上的广泛应用，如过渡金属和不饱和硅配位得到的化合物在新的有机硅催化反应中作为重要的中间体，硅金属小环化合物的合成已经备受关注，尤其是由硅和过渡金属所组成的三元环化合物，由于其分子结构张力，特殊的...
- 朱树芬
- 关键词：过渡金属硅小分子
- 文献传递
- CpRu(PPh_3)_2SSi^iPr_3与SCNR(R=Ph,1-Naphthyl)反应的结构、成键与机理的理论研究被引量：5
- 2007年
- 应用密度泛函理论(DFT),通过CpRu(PH3)2SSiiPr3(Cp=环戊二烯负离子;iPr=异丙基)与SCNH模型化反应,探讨了CpRu(PPh3)2SSiiPr3与SCNR(R=苯基,萘基)的反应机理,分析了反应所涉及的各相关化合物的结构与成键特征.反应中首先失去一个膦配体,生成一个中间体.该中间体中,硫原子采取sp2杂化,硫原子剩余的一个p轨道与金属中心上的d轨道具有相同的对称性,因而该p轨道上的孤电子对可与金属中心上的d轨道形成π键,导致Cp环中心,Ru,S1,P和Si原子在同一平面内,而不是S1,P和Si原子偏离该平面.计算结果预测,S=C双键中的π键打开,生成含金属中心的四元环螯合物一步为反应的决速步骤.空间位阻的减小、π共轭体系的生成以及螯合环的存在,是导致该反应热力学有利的重要原因.
- 丁养军张振伟朱树芬毕思玮
- 关键词：密度泛函理论反应机理
