甘肃省教育厅研究生导师科研项目(07-08-12)
- 作品数：10 被引量：18H指数：3
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- 相关机构：天水师范学院西北师范大学中国科学院更多>>
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- 基于α-肉桂酰环乙烯酮二硫缩酮的一类新型D-A有机发光材料的理论
- 2009年
- 用密度泛函理论B3LYP方法对四种新型D-π-A分子(PKD,NKD,TKD和CKD)进行基态几何构型全优化,计算分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量。用含时密度泛函(TDDFT)方法计算吸收光谱,用单组态相互作用方法(CIS)优化四种化合物分子的S1激发态结构,分析其能量与发射光谱的关系。根据化合物组成的不同恰当地选择泛函计算分子的发射光谱,并与实验结果对照表明,计算结果比较可靠。
- 王晓峰李会学袁焜董晓宁李晓东朱元成
- 关键词：光致发光电致发光含时密度泛函理论
- CH_3SH和CH_3SLi分子间的锂键和氢键共存型相互作用被引量：2
- 2010年
- 在CH3SLi+CH3SH势能面上求得锂键和氢键共存型复合物的两种稳定构型.频率分析表明,与单体相比复合物中S(5)—Li(6)键伸缩振动频率发生红移,而C(8)—H(10)键伸缩振动频率发生蓝移.经B3LYP/6-311++G**,MP2/6-311++G**及MP2/AUG-CC-PVDZ水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的复合物Ⅰ中相互作用能分别为-58.99,-57.87和-62.89kJ·mol-1.采用自然键轨道(NBO)理论,分析了复合物中单体轨道间的电荷转移,电子密度重排及其与相关键键长变化的本质等.采用分子中的原子(AIM)理论分析了复合物中氢键和锂键的电子密度拓扑性质.在极化连续模型(PCM)下,考察了溶剂化效应.结果表明,所考察的水、二甲亚砜、乙醇和乙醚等四种溶剂均使单体间的相互作用能增大,且溶剂对复合物中的锂键结构及其振动频率具有显著的影响,而对复合物中的氢键的振动频率影响不大.
- 刘艳芝施小宁唐慧安刘新文袁焜张俊彦张继
- 关键词：自然键轨道理论溶剂化效应
- 乙炔与H2O分子之间的氢键结构与性质被引量：4
- 2011年
- 采用B3LYP方法,在6-311++G**水平上优化得到了H2O…C2H2氢键复合物的σ-n和H-π型两种稳定构型,并进行频率分析,讨论了相关自然键红外振动光谱的红移现象.采用NBO理论对σ-n和H-π氢键复合物形成过程中的电荷转移的类型进行了分析讨论.分子间的氢键相互作用能结果表明,σ-n型比H-π型氢键复合物更稳定.
- 刘艳芝袁焜吕玲玲李志锋朱元成
- 关键词：分子间相互作用乙炔
- 气相中O_3与HSO自由基间的氢键复合物(英文)被引量：3
- 2008年
- 气相中O3与HSO自由基之间的相互作用及其反应在大气化学中非常重要.在DFT-B3LYP/6-311++G**和MP2/6-311++G**水平上求得O3+HSO复合物势能面上的稳定构型,B3LYP方法得到了三种构型(复合物Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ),而MP2方法只能得到一种构型(复合物Ⅱ).在复合物Ⅰ和Ⅲ中,HSO单元中的1H原子作为质子供体,与O3分子中的端基O原子作为质子受体相互作用,形成红移氢键复合物;而在复合物Ⅱ中,虽与复合物Ⅰ和Ⅲ中具有相同的质子供体和质子受体,却形成了蓝移氢键复合物.B3LYP/6-311++G**水平上计算的单体间相互作用能的计算考虑了基组重叠误差(BSSE)和零点振动能(ZPVE)校正,其值在-3.37到-4.55kJ·mol-1之间.采用自然键轨道理论(NBO)对单体间相互作用的本质进行了考查,并通过分子中原子理论(AIM)分析了三种复合物中氢键的电子密度拓扑性质.
- 袁焜刘艳芝朱元成张继
- 关键词：臭氧氢键相互作用自然键轨道理论
- (CH_3)_2S与HOCl分子间的卤键和氢键相互作用被引量：4
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得(CH3)2S…ClOH卤键复合物和(CH3)2S…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,在两种复合物中,10Cl—11O和12H—11O键伸缩振动频率发生显著的红移.经MP2/6-311++G**水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的气相中相互作用能分别为-11.69和-24.16kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,在(CH3)2S…ClOH卤键复合物中,引起10Cl—11O键变长的因素包括两种电荷转移:(i)孤对电子LP(1S)1→σ*(10Cl—11O);(ii)孤对电子LP(1S)2→σ*(10Cl—11O),其中孤对电子LP(1S)2→σ*(10Cl—11O)转移占主要作用,总的结果是使σ*(10Cl—11O)的自然布居数增加0.14035e,同时11O原子的再杂化使其与10Cl成键时s成分增加,即具有与电荷转移作用同样的"拉长效应";在(CH3)2S…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,但是11O原子的再杂化不同于前者.自然键共振理论(NRT)进行键序分析表明,在卤键复合物和氢键复合物中,10Cl—11O和12H—11O键的键序都减小.通过分子中原子理论(AIM)分析了复合物中卤键和氢键的电子密度拓扑性质.
- 袁焜刘艳芝吕玲玲马伟超
- 关键词：二甲基硫次氯酸自然键轨道理论
- C4H4Y(Y=O，S)与LiCH3分子间锂键相互作用的密度泛函理论及二级微扰理论研究被引量：2
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得C4H4Y---LiCH3锂键复合物势能面上的3个稳定构型,频率分析表明,复合物中C10-Li14在键长增大的情况下发生了反常的伸缩振动频率蓝移.经MP2/6-311++G**水平计算,在3个复合物中,含基组重叠误差(BSSE)及零点振动能(ZEP)校正的单体间相互作用能分别为?45.75,?35.70和?39.10kJ.mol?1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,C4H4O和LiCH3间可以分别形成n-σ和π-s型两种锂键复合物(复合物Ⅰ和复合物Ⅱ),而C4H4S和LiCH3间形成的复合物Ⅲ中同时具有π-s和n-s型的锂键相互作用.另外,分子中原子理论(AIM)分析也表明,3种复合物中均存在分子间锂键弱相互作用.
- 袁焜吕玲玲刘艳芝
- 关键词：自然键轨道理论
- CH3SH与HOCl分子间氢键和卤键的结构与性质被引量：1
- 2009年
- 在DFT-B3LYP及MP2/6-311++G**水平上分别求得CH3SH…HOCl氢键复合物和CH3SH…ClOH卤键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,在两种复合物中,Cl(9)—O(7)和H(8)—O(7)键伸缩振动频率发生显著的红移.经MP2/6-311++G**水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的气相中相互作用能分别为-19.23和-6.85 kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,在CH3SH…ClOH卤键复合物中,引起Cl(9)—O(7)键变长的因素包括2种电荷转移:(i)孤对电子LP[S(1)]1→σ*[Cl(9)—O(7)];(ii)孤对电子LP[S(1)]2→σ*[Cl(9)—O(7)],其中孤对电子LP[S(1)]2→σ*[Cl(9)—O(7)]转移占主要作用,总的结果是使σ*[Cl(10)—O(11)]的自然布居数增加,同时O(7)和Cl(9)原子s成分均增加的杂化重优具有与电荷转移作用相同的"拉长效应";在CH3SH…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,但是O(7)原子的再杂化效应不同于前者.自然键共振理论(NRT)进行键序分析表明,在氢键复合物和卤键复合物中,H(8)—O(7)和Cl(9)—O(7)键的键序都减小.通过分子中原子理论(AIM)分析了复合物中氢键和卤键的电子密度拓扑性质.
- 袁焜刘艳芝朱元成张继张俊彦
- 关键词：甲硫醇次氯酸氢键自然键轨道理论
- 几种2-取代-4,5-双(α-呋喃基)噁唑的结构与光谱性质
- 2010年
- 在密度泛函DFT-B3LYP/6-31+G水平上对2-甲基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(化合物A)、2-苯基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(化合物B)、2-α-呋喃基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(化合物C)和2-α-呋喃乙烯基-4,5-双(α-呋喃基)噁唑(化合物D)S0基态进行构型优化,并用单取代组态相互作用方法(CIS)优化其S1激发态结构。从理论上探讨了A,B,C和D四种化合物的前线分子轨道能量、吸收和发射光谱等性质与结构的关系,并与实验值进行了对比,发现理论计算数据能够与实验结果一致,特别是采用纯密度泛函DFT-OLYP方法计算发射光谱时,理论计算数据与实验结果相差比混合密度泛函DFT-B3LYP方法更小。计算结果表明,分子共轭体系越大,前线轨道间能隙越小,吸收光谱红移越显著。
- 刘艳芝王晓峰董晓宁李会学袁焜朱元成李志锋张俊彦
- 关键词：光谱学结构与光谱性质含时密度泛函理论
- 多双氢键N(C)―H…H―B体系的理论研究
- 2008年
- 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得C4H4NH…BH4-和CH≡CH…BH4-红移多双氢键复合物势能面上的稳定构型.经MP2/6-311++G**水平的计算,单体间含基组重叠误差BSSE校正的多双氢键相互作用能分别为-76.62和-33.79kJ.mol-1.通过自然键轨道(NBO)理论,详细分析了两种复合物中轨道间的相互作用,电荷转移,原子杂化重优及相关键键长变化的本质等.另外,在Onsager模型下,考察了具有不同相对介电常数(ε)的溶剂的溶剂化效应对单体及复合物的结构、振动频率和相互作用能的影响.
- 袁焜刘艳芝吕玲玲朱元成
- 关键词：红移自然键轨道理论溶剂化效应
- HnY(n=2，3；Y=O，S，N)与LiNH2分子间的锂键结构及N-Li键反常蓝移被引量：2
- 2008年
- 在DFT-B3LYP及MP2/6-311++G**水平上分别求得HnY(n=2或3;Y=O,S,N)…LiNH2锂键复合物势能面上的3种稳定构型,频率分析表明,复合物中2N—4Li在键长增大的情况下发生了反常的伸缩振动频率蓝移.经MP2/6-311++G**水平的计算,在3种复合物中,含基组重叠误差(BSSE)及零点振动能(ZEP)校正的单体间相互作用能分别为-58.65,-31.66和-69.59kJ·mol-1.自然键轨道理论(NBO)分析表明,H2O…LiNH2(复合物Ⅰ)和H3N…LiNH2(复合物Ⅲ)属于σ-s和n-s共存型锂键复合物,而H2S…LiNH2(复合物Ⅱ)属于单一的n-s型锂键复合物.另外,采用自然键共振理论(NRT)和分子中原子理论(AIM)分别对各锂键复合物中相关键的键序和电子密度拓扑性质进行了分析.结果表明,3种复合物中均存在以离子成分为主的分子间锂键弱相互作用.
- 袁焜朱元成刘艳芝李志锋董晓宁王晓峰李会学张继
- 关键词：自然键轨道理论
