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链缠结对等规聚苯乙烯结晶的影响: 2006年; 在1×10-3-2×10-5 g·mL-1溶液浓度范围内,用溶液雾化冷冻升华法制备了等规聚苯乙烯(i-PS)的单链、寡链非晶态聚集体．随着溶液浓度降低,i-PS分子链团间的分离程度增大,链间缠结随之减少,因此冷冻升华制备的样品中单、寡链线团数目逐渐增多．DSC研究结果表明随着溶液浓度的降低,冷冻升华样品的结晶温度逐渐降低;等温结晶得到的晶粒熔点和结晶度降低．由浓度为2×10-5 g·mL-1溶液制备的i-PS样品在468.3 K熔体结晶60 min后,得到平均体积约为1．5×104 nm3的单链晶粒．用SEM观察到晶粒尺寸约为20-50 nm．采用偏光显微镜(POM)测量了不同温度等温时i-PS单、寡链聚集体球晶的生长速率．用Hoffmann理论进行了描述,计算得到了i-PS单链聚集体熔体结晶片晶的端表面能(σe)为30．2 erg·cm-2,侧表面能(σ)为5．7 erg·cm-2及单分子链折叠功(q)约为4．5×10-13 erg·molecule-1．与文献值相比,实验结果表明链缠结对聚合物结晶有很大影响．; 于瀛辛雁何勇周之怡范仲勇; 关键词：等规聚苯乙烯

VDF-CTFE共聚物在TATB表面吸附链构象的分子动力学模拟被引量：2: 2008年; 采用COMPASS力场和NVT正则系综的动力学计算模拟了偏氟乙烯(PVDF)与三氟氯乙烯(PCTFE)及其共聚物在1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)表面吸附能和吸附链的构象.结果表明,氟聚合物链与TATB表面距离小于0.8nm时,产生吸附放热效应.在TATB表面,PVDF有强吸附作用,而PCTFE的吸附能力差.对VDF与CTFE单体摩尔比为1:1,1:2,1:3和1:4的共聚物吸附模拟结果表明,共聚物的组成和链的序列结构对其在TATB表面的吸附行为和吸附链构象影响很大.单体摩尔比为1:2的交替共聚物链的吸附效果最佳.随着共聚物链段中PCTFE链节的增加,聚合物链的刚性增大,在TATB表面吸附能力逐渐下降、吸附能亦降低,尾型(tail)或环型(loop)构象数逐渐增多.; 聂福德刘建李金山赵晓平李越生范仲勇; 关键词：分子动力学模拟

4,4′-二氨基二环己基甲烷基微晶尼龙的结晶行为被引量：4: 2009年; 采用DSC研究了微晶态与熔融态的4,4′-二氨基二环己基甲烷基尼龙（PA PACM12）的结晶及熔融行为.在425441 K等温结晶1 h,微晶态的PA PACM12低温熔融峰的峰值温度（T1m）从447.2 K逐渐升高到466.1 K,高温熔融峰的峰值温度（T2m）不变.在441 K等温结晶1144 h,T1m从457.3 K逐渐增加到514.7 K,T2m不变.在473489 K熔体等温结晶1 h后,PA PACM12的T1m从493.6 K升高到508.9 K,T2m从522.1 K升至526.6 K;在468 K等温结晶1144 h后,T1m从490.3 K升高至515.6 K,T2m不变.WAXD结果表明微晶态的PA PACM12为α晶型晶体.; 董建廷胡益民范仲勇; 关键词：PA 尼龙12

左旋聚乳酸的结晶行为研究被引量：26: 2006年; 用DSC，WAXD和POM对Zn催化剂制备的左旋聚乳酸（PLLA）的熔体结晶行为进行了研究．在95～125℃范围内，PLLA熔体结晶生成厚度约（14±1）nm的片晶，该片晶不易发生熔体等温增厚．对实验数据分别用Avrami方程和Arrhenius方程进行了计算，Avrami指数n=3±0.3，表明PLLA以球晶形式生长，其最大结晶速率温度为（105．0±0＋5）℃，t1/2约为5．2min．利用Lauritzen-Hoffmann（LH）理论对PLLA结晶机理进行了分析，发现PLLA结晶的Regime Ⅱ和Regime Ⅲ的转变温度为107℃．Kg（Ⅱ）和Kg（Ⅲ）分别为4．57×10^5K^2和1．115×10^6K^2，且Kg（Ⅲ）／Kg（Ⅱ）=2．4，与LH理论值一致．; 何勇高兆芬辛燕于瀛李速明范仲勇; 关键词：左旋聚乳酸

低不饱和度聚醚多元醇的结构与表征被引量：9: 2006年; 采用红外、核磁、质谱、GPC等实验方法分别对低不饱度聚醚多元醇环氧丙烷(PO)/环氧乙烷(EO)共聚醚、环氧丙烷(PO)均聚醚进行了链结构的组成及序列结构分析.由红外光谱中1 374和1 010 cm-1的特征吸收峰确定了链中的氧丙基团.MALDI-TOF-MS确定了样品的组成和分子质量,且与GPC测试的结果进行了对比;1H NMR计算出了样品的起始剂甘油在单体的质量百分数为4.0%,共聚醚链中EO的质量百分数为8%.利用13C NMR测试结果推测出了样品链段中的两单元或三单元的序列结构.; 杨冬梅范仲勇涂建军石正金王巍于瀛; 关键词：红外光谱核磁共振波谱 GPC 质谱聚醚多元醇

苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物的合成与性能被引量：10: 2009年; 以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂,以一次投料方式,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物.通过控制单体配比,实现产物中N-苯基马来酰亚胺质量分数在48%～63%之间可调.采用FTIR,1HNMR,13CNMR和GPC技术对三元共聚物的化学组成、链序列结构和分子量进行了测试.利用FOX方程计算的共聚物NPMI含量与1HNMR核磁测试结果一致.DSC和TGA测试的结果表明,当N-苯基马来酰亚胺质量分数>48%时,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)从202℃提高到215℃,5%热失重温度高于363℃,所以三元聚合物是一种优异的聚合物耐热剂.; 胡益民董建廷范仲勇孙猛; 关键词：N-苯基马来酰亚胺苯乙烯马来酸酐三元共聚

反相色谱法研究偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物的表面特性被引量：4: 2005年; 采用气相反相色谱技术(IGC)测试了单体配料比1∶1或1∶3聚合的偏氟乙烯(VDF)/三氟氯乙烯(CTFE)无规共聚物(F2311和F2313)的表面物化性质.F2311和F2313显示了与一般高聚物分子相似的表面性质,其色散分量随着温度的升高而降低,F2313具有更高的色散自由能且显示了更强的路易斯酸性,从表征路易斯碱性和酸性常数的比值(Kb/Ka)可知,F2311具有更强的给电子特性,而F2313具有更强的亲电子特性.F2313的Ka+Kb值大,具有较强的表面酸碱作用.; 聂福德徐蓉杨冬梅李越生范仲勇; 关键词：反相色谱表面性质

溶剂诱导双酚A型聚碳酸酯快速结晶的研究被引量：1: 2008年; 聚碳酸酯(PC)热结晶十分困难,但在某些溶剂诱导作用下,其结晶能力能得到显著提高。且诱导剂的种类、溶度参数和极性等物化性质的不同,其诱导 PC 结晶的能力与形态也不同。从溶剂分子在聚合物内的扩散动力学、诱导结晶行为与特性、诱导结晶形态、诱导结晶机理及应用前景等方面对溶剂诱导 PC 结晶的研究工作和理论进展进行了综述。; 邵海莹舒畅范仲勇; 关键词：双酚A型聚碳酸酯

反相气相色谱法研究1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的表面特性被引量：6: 2007年; 采用反相气相色谱技术(IGC)研究了4种不同粒度的1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)的表面性质。4种不同粒度的TATB表面自由能的色散分量(γds)随着温度的升高而增加;粒度越大的粒子,其色散自由能上升越快;在较高温度下,粗颗粒TATB显示了更强的色散作用(γds=193.2m J/m2,353K),粒度最小的亚微米TATB显示了最弱的色散作用(γds=64.0m J/m2,353K)。由于制备方法不同和粒子大小的差异,4种TATB的表面酸碱性质显示了明显的差别,细颗粒TATB表面有较强的亲电子特性;而其他3种TATB在极性探针分子的作用下的吸附均表现为吸热吸附,表现出在分子内和分子间具有强烈的相互作用,其Ka和Kb值均为负。; 聂福德徐蓉范仲勇李越生; 关键词：表面性质

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国家自然科学基金(20474013)