湖南省自然科学基金(14JJ2065)
- 作品数：4 被引量：12H指数：2
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- 双功能硅烷化修饰MCM-41固载Cosalen催化环己烷氧化被引量：1
- 2014年
- 采用双功能硅烷化试剂γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(AMS),对(MCM-41)全硅介孔分子筛一步进行氨基官能团化和甲基疏水性修饰,然后将双水杨醛缩乙二胺合钴(Cosalen)通过氨基的轴向配位固载在修饰后的载体MCM-41上。X射线衍射和N2物理吸附/脱附的结果表明:经过AMS双功能硅烷化修饰以及固载Cosalen后载体的孔道结构保持良好。考察了硅烷试剂用量对硅烷化效率的影响,结果表明:当AMS的加入量为4.00mmol/g时,甲基修饰量达到1.95mmol/g;水和环己烷的静态吸附结果表明硅烷化修饰后,催化剂载体的疏水性明显增强。制得的催化剂应用于环己烷的分子氧氧化反应,130℃反应2h,环己烷转化率达到7.2%,环己醇和环己酮总选择性达到70.5%,较未经AMS修饰的催化剂Cosalen/MCM-41获得的醇酮总选择性提高了13%。
- 罗兰胡晓勇袁霞吴剑罗和安
- 关键词：MCM-41疏水性环己烷氧化催化
- 单过渡金属配位磷钨酸铵盐的合成及其催化环己酮氨肟化被引量：4
- 2014年
- 以磷钨酸和过渡金属盐在pH值为4.0~5.0的条件下合成了4种具有Keggin结构的单过渡金属配位磷钨酸铵盐NH4MPW11(M=Zr2+,Co2+,Ni2+,Cu2+),通过红外、紫外、热重、X射线衍射、循环伏安法等技术对这类杂多化合物的结构和性质进行了表征,并考察了它们在环己酮氨肟化反应中的催化性能.结果表明:单过渡金属配位的磷钨酸铵盐NH4MPW11(M=Zr2+,Co2+,Ni2+,Cu2+)具有典型的Keggin结构,过渡金属离子配位后,热稳定性和氧化性增强;在催化环己酮氨肟化反应中,NH4MPW11的催化性能低于单缺位磷钨酸铵盐(NH4PW11),其中NH4ZrPW1 1为催化剂,性能优于M=Co2+,Ni2+,Cu2+的催化剂,环己酮的转化率达到85.1%,环己酮肟的选择性达到92.1%,而NH4CuPW11的催化性能则下降显著;H2O2的分解实验表明,过渡金属配位的磷钨酸铵盐对H2O2分解均存在一定的促进作用,分解能力随过渡金属种类而变化,其中NH4CuPW1 1对H2O2的分解率高达72.3%,这是造成过渡金属配位的磷钨酸铵盐在环己酮氨肟化反应中催化性能下降的主要原因;回收催化剂的红外和XRD表征表明,氨肟化反应后的NH4MPW11保持了Keggin型的一级结构,但二级结构遭到一定程度的破坏.
- 刘碧玉袁霞吴剑罗和安
- 关键词：过渡金属磷钨酸环己酮氨肟化
- Ti掺杂苯基与乙基桥连的有序介孔有机硅的制备及其催化环己烯氧化反应被引量：5
- 2015年
- 分别采用1,4-(双乙氧基硅烷)苯(1,4-BTEB)和1,2-三乙氧基硅基乙烷(1,2-BTESE)作为有机硅源,正硅酸乙酯(TEOS)为无机硅源,钛酸四丁酯(TBOT)为钛源,以Pluronic EO20PO70EO20(P123)为模板剂在酸性环境下水热合成制备了Ti掺杂的有机-无机有序介孔有机硅材料Ti-SBA-15-ben和Ti-SBA-15-et.同时,在合成过程中加入H2O2作为配合剂调节钛源水解速度,制备得到Ti-SBA-15-ben-H和Ti-SBA-15-et-H.采用FT-IR、DR UV-Vis、N2物理吸附、XRD、TG-DSC、TEM等方法对制备的样品进行了表征.结果表明:合成过程中加入H2O2制备的苯基桥连有机硅杂化材料具有较好的疏水性能,其骨架中活性4价位钛含量高,结构有序性最好.在以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源的环己烯氧化反应中对制备的催化材料进行了对比评价,结果表明:Ti-SBA-15-ben-H表现出最高的催化活性,其催化的反应以环氧化产物为主,环己烯的转化率为26.9%,环氧选择性为32.8%,T i-SBA-15-et催化的反应以烯丙位氧化产物2-环己烯-1-酮为主,环己烯的转化率为8.5%,2-环己烯-1-酮选择性为41.2%.
- 袁佩黄依斌袁霞罗和安
- 关键词：钛H2O2
- NHPI/Co(Salen)复合催化液相氧化甲苯的工艺考察被引量：2
- 2014年
- 为了开发甲苯液相氧化的新催化体系,寻求合适的反应条件提高甲苯选择性氧化生成苯甲醛、苯甲醇的选择性。以分子氧为氧源,在无溶剂条件下,采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)与双水杨醛缩乙二胺合钴配合物(Co(Salen))复合催化甲苯液相氧化反应。详细考察了NHPI单独催化以及NHPI与Co(Salen)复合催化过程中NHPI用量、Co(Salen)用量、反应温度、反应时间和氧压对甲苯选择性氧化反应的影响。结果表明:在甲苯0.22 mol,NHPI的摩尔分数2%,Co(Salen)的摩尔分数0.02%,氧压1.60 MPa,110℃的条件下反应2 h,甲苯转化率达到13.6%,苯甲醛选择性32.7%,苯甲醇选择性10.8%,苯甲醛、醇、酸总选择性达97.7%,该反应条件为较佳的工艺条件。
- 周蒙邓莹袁霞吴剑罗和安
- 关键词：苯甲醛N-羟基邻苯二甲酰亚胺
