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五氯化磷辅助下氨基酸的自组装成肽反应研究被引量：12: 2002年; L α 氨基酸和D α 氨基酸可与五氯化磷直接发生磷酰化反应 ,随后自组装成多肽 ,但 β 氨基酸不能成肽 ,DL α 氨基酸成肽困难 ;在SOCl2 存在下 ,α 氨基酸也不能成肽 .用电喷雾质谱研究了氨基酸的自组装反应 .反应过程中有五元环状的氨基酸五配位磷中间体生成 ,使用硅烷基保护的氨基酸 ,在 3 1PNMR中可观察到五配位磷中间体 .; 卢奎刘艳周宁陈益冯玉萍郭祥峰陈玮屈凌波赵玉芬; 关键词：氨基酸五氯化磷自组装多肽电喷雾质谱

磷酰化丝氨酸六配位磷中间体的结构及其反应被引量：2: 2000年; 用 MNDO方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中所形成的六配位磷中间体 ( 3 )可能的 3个异构体的结构及其反应活性进行了研究 .在六配位磷中间体 3的 6根键中 ,丝氨酸的羧基氧 O3与磷之间的键最弱 ,最易断裂生成新的五配位磷中间体 4 ,4的 P_ N键断裂得到磷酰基的 N→ O转位反应产物 5.对于六配位磷中间体 3中的两个异丙氧基 ,位于丝氨酸侧链羟基 O6对面的异丙氧基较另一个易于离去 (约低 3 7k J/mol)并得到中间体 6,接着甲醇从 O6对面新产生的空隙进攻中间体 6中的磷 ,生成磷上酯交换产物 9.六配位磷中间体机理比较好地解释了实验中所发现的磷酰化丝。; 谭波钟儒刚万荣赵玉芬戴乾圜; 关键词：MNDO

磷酸苯基二乙基酯的合成及NMR和ESI-MS/MS测定被引量：1: 2003年; 在冰盐浴条件下 ,将DEPH和CCl4混合液滴加到由苯酚、三乙胺、二氧六环组成的混合液中或由水杨酸乙酯 ,三乙胺、二氧六环组成的混合液中 .分别用二乙基亚磷酸酯(DEPH)对苯酚和水杨酸乙酯进行磷酰化 .经电喷雾质谱 (ESI MS)及核磁共振检测 ,目标产物存在 ,其分别为磷酸苯基二乙基酯和o (邻乙氧甲酰 (基 )苯基 )磷酸二乙酯 .; 陈晓岚廖新成卢建莎郭蕾屈凌波赵玉芬; 关键词：NMR 磷酰化电喷雾质谱 ESI-MS 核磁共振

侧链键接腺嘌呤的高分子核酸类似物对N-磷酰化氨基酸偶联尿苷反应的模板效应: 2001年; 将高分子核酸类似物聚甲基丙烯酸 -β-( N7-腺嘌呤基 )乙酯加入到尿苷与 N-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸的反应体系之中 ,研究其对此反应体系的影响 .结果表明 ,聚甲基丙烯酸 -β-( N7-腺嘌呤基 )乙酯参与了尿苷与磷酰化丙氨酸间的相互作用 ,并促进了具有较高离子密度、较大的流体动力学体积的大分子量产物及 Up U,Up Up U等寡核苷酸片断的生成 ,表现出明显的模板效应 .不含腺嘌呤的对应高分子则无此模板效应 ,聚甲基丙烯酸 -β-( N7-腺嘌呤基 )乙酯对尿苷与 N-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸反应的模板效应并不是由于其高分子主链引起的 ,而应归因于其侧链所挂的腺嘌呤碱基的存在。; 相红旗胡建军江洋杨成对赵玉芬苏炳禄王光辉; 关键词：核苷

磷酰化组氨酸形成六配位磷中间体的理论研究: 2000年; 用MNDO方法对磷酰化组氨酸磷上酯交换反应侧链咪唑基所参与的六配位磷机理进行了研究.六配位磷中间体形成后,使咪唑基对面的异丙氧基反应活性提高.当磷上酯交换反应发生时,异丙氧基离去和另一分子醇进攻磷,从咪唑基的对面发生,在能量上和空间上都是有利的.六配位磷机理比较好地解释了咪唑的催化作用.; 谭波赵玉芬钟儒刚戴乾圜; 关键词：MNDO

邻、间、对苯二酚磷酰化产物的电喷雾电离质谱研究被引量：2: 2003年; 二乙基亚磷酸酯 (DEPH)作为磷酰化试剂 ,采用Atherton -Todd反应首次对邻、间、对苯二酚分别进行磷酰化 ,生成相应的磷酸酯 ;并用电喷雾电离串联质谱 (ESI-MS -MS)仪检测产物 ,首次提出了它们的质谱裂解规律。; 陈晓岚郁有祝卢建莎郭蕾屈凌波赵玉芬; 关键词：对苯二酚磷酰化电喷雾电离质谱质谱裂解

Theoretical Study of the Sensitivity-Improvement Effect of Phosphoryl Group in Mass Spectrometry of Small Peptides被引量：2: 2001年; It was found that phosphorylation of small peptide could improve the sensitivity in mass spectrometry. Density functional theory calculations showed that the energy for the protonation of N-(O,O'-dimethyl) phosphoryl glycylglycine is lower than that of glycylglycine. These could help to understanding the experimental results.; Yang JIANGBo TANYu Fen ZHAO

磷酸苯基二乙基酯的合成及波谱检测: 2004年; 作为有机磷小分子化合物 ,磷酰胺及其酯类衍生物大多具有广泛的生物活性。磷作为生命的重要元素 ,在生命体系中处于一种重要的地位 ,研究磷参与的生命过程的化学本质 ,对于更好地认识生命体及人类自身都具有重要意义。从化学意义上讲 ,磷参与的绝大部分生命过程 ,其化学本质都是磷酰基转移反应 ,对于这样一类生物体普遍存在的磷酰基转移反应 ,亦可应用到医药和农药上 ,对一些官能团进行结构改造 ,以改变其活性及仿生作用。Atherton Todd反应是合成此类物质极有价值的方法。为了进一步改善和提高水杨酸类药物的仿生作用 ,作者曾采用Atherton Todd反应合成了水杨酸羟基磷酸酯 ,但产率偏低。因此怀疑是水杨酸中羧基和羟基与磷酰化试剂发生竞争反应时羧基更具反应活性 ,为进一步探讨原因 ,文章选择了不含羧基的酯化过的水杨酸乙酯作为磷酰化反应的对象。结果首次采用改造后的Atherton Todd反应成功地制备出o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯 ,并具较高产率。文章进一步详细给出了o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯NMR谱数据 ,首次探讨了其ESI MS质谱裂解规律。; 陈晓岚廖新成卢建莎郭蕾屈凌波赵玉芬; 关键词：水杨酸类药物核磁共振

苯二酚及氨基酚磷酰化衍生物的合成及NMR测定被引量：5: 2004年; 以亚磷酸二乙酯为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应分别对邻间对苯二酚和氨基苯酚6种化合物进行了磷酰化改造。通过此方法得到了其相关磷酰化衍生物,并首次给出了相关磷酰化产物的波谱数据。; 陈晓岚郁有祝卢建莎陈黎屈凌波廖新成赵玉芬; 关键词：苯二酚磷酰化氨基苯酚亚磷酸二乙酯波谱分析

LC-MS analysis of the formed peptides from N-(O,O-diiso-propyl)phosphoryl aspartic acid: 2000年; LC-ESI-MS method was used to analyze the formed di and tri-peptide in the reaction system of N-(O, O-diisopropyl) phosphoryl aspartic acid and adenosine. Cluster ions of the peptides were given in the ESI-MS. The structures of these small peptides were confirmed by LC-MS-MS analysis. Compared with the traditional HPLC-UV detection, this method showed good sensitivity and selectivity for peptide in the presence of compounds with strong UV absorption, such as nucleoside and nucleotide.; 胡建军巨勇赵玉芬; 全文增补中

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