广东省自然科学基金(8451063101000731)
- 作品数：6 被引量：1H指数：1
- 相关作者：徐志广郭泽荣黄敏詹清光陈坚更多>>
- 相关机构：华南师范大学华南理工大学更多>>
- 发文基金：广东省自然科学基金广东省教育厅育苗工程项目国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学自动化与计算机技术化学工程更多>>
- 亚碘酰苯低聚物的结构与振动光谱^(18)O-同位素效应的理论研究被引量：1
- 2009年
- 应用LDA-PWC方法对亚碘酰苯低聚物HO-(PhIO)n-H(n=1～10)(链末端以羟基结束)共10个模型分子进行了理论研究.计算结果表明PhIO分子链大致呈"T"形,I—O链的两个I—O键键长非常接近,同时发现I—O链产生扭转,整个亚碘酰苯低聚物呈螺旋状结构.应用B3LYP法得到HO-(PhIO)6-H更为精确的亚碘酰苯低聚物稳定构型,平均I—O键长为0.2089nm,标准偏差为0.0007nm.理论计算表明在600～400cm-1段,PhI18O的吸收峰向低波数方向移动,与实验观测结果一致.振动模式分析发现该段吸收峰均涉及氧原子,18O同位素效应将降低各振动峰值的频率.峰值移动最大的吸收峰为591/566cm-1(16O/18O),与之对应的理论计算值为590.409/557.788cm-1(16O/18O),属于对称伸缩振动ν(I—O—I).吸收峰(443/436cm-1)对应的理论计算值为460.627/439.158cm-1(16O/18O),归属于不对称伸缩振动ν(I—O—I)。
- 徐志广刘海洋
- 关键词：分子构型振动光谱
- 二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及其席夫碱衍生物能带结构的理论研究
- 2011年
- 二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)配合物(PddafoCl_2)是一类大环间呈现π-π堆积层状的晶体。其结构中的羰基官能团,可与含氮的亲核试剂伯胺(RNH_2)生成含碳氮席夫碱的衍生物。在共轭环间的π-π堆积下其有序的堆积结构可能产生具半导体性质,但对标题体系的席夫碱衍生物的导电性理论研究还未有见相关报道。基于局域密度(LDA)泛函理论,第一原理赝势平面波法,采用Materials Studio 4.0软件中的CASTEP程序包中的LDA/CA-PZ法研究二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯配合物及其席夫碱衍生物(其中R'=-CN、-COOH、-NO_2、-CHO、-CH_3、-CH_2CH_3)共7个体系的能带结构,结果表明该系列体系的能隙在(1.082 6～1.622 2)eV之间,Fermi能级上截距在(7.5147～8.4538)electrch s·eV^(-1)之间。与二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯配合物相比,连接吸电子取代基后的席夫碱衍生物,能隙明显缩少,导电性增强,其中以连接氰基的化合物2的能隙最小。构建不同的席夫碱衍生物,配合物呈现不同的导电性。随R'取代基团电负性增强,体系的导电性能增强,这一规律在实际应用中有理论指导和预测作用。二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及它的席夫碱衍生物有望在不同的领域获得广泛的应用。
- 许铭坚徐志广丘仕标何家贤
- 关键词：席夫碱衍生物密度泛函理论态密度
- 亚砜钯(Ⅱ)配合物PdCl_2L_2(L=DBSO,BISO,DISO)配位模式的DFT研究
- 2012年
- 应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.
- 曾允秀徐志广何婧许旋
- 关键词：亚砜配位模式结合能
- 亚砜钯(Ⅱ)配合物中卤素配位效应的理论研究
- 2011年
- 采用密度泛函理论方法BHandH在6-31G*基组水平上对trans-PdCl2XL(X=F,Cl,Br,I;L=DPSO,DHSO)。考察卤素元素对亚砜钯(Ⅱ)配合物的结构影响。结果显示随卤素的原子序数增大,Pd-S键长逐渐增大,配位键被削弱,前线轨道能差减少,而电荷转移量变化不大。两体系比较Pd(Ⅱ)-DHSO配合物的电荷转移(CT)大于Pd(Ⅱ)-DPSO配合物体系。
- 徐志广潘雄斌詹清光
- 关键词：密度泛函方法亚砜
- 二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)配合物的甲基、氨基、硝基和氰基取代衍生物的结构与态密度理论研究
- 2011年
- 在二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)(DafoPdCl2)上的氢原子以推电子基团的甲基、氨基和拉电子基团的硝基、氰基分别取代,用Materials Studio4.0软件中的CASTEP的GGA/PBE基组优化DafoPdCl2的几何结构得出体系的能量大小以及能带结构和态密度,分析得出取代后各个位态密度的研究发现禁带宽度与态密度的大小大致是呈反比的。置的稳定性。硝基取代后禁带宽度明显降低最大达到降低53.8%左右,导电性大大提高。通过分析其禁带宽度变窄是因为其具有很强的吸电子能力使得二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)上的π-π堆积结构上产生空穴提高导电性,供电子基团能提高配体的共轭电子密度而改善导电性。通过对态密度的研究发现禁带宽度与态密度的大小大致是呈反比的。
- 徐志广郭泽荣陈坚黄敏詹清光
- 关键词：电荷分布态密度
- 卤素取代基对二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)的能带影响
- 2010年
- 二氯-4,5-二氮芴-9-酮作为1,10-邻二氮杂菲的衍生物,能与Pd(Ⅱ)等金属离子形成配合物,研究表明,其具有丰富的二维或三维的空间结构特点,在共轭环间的π-π堆积下其有序的堆积结构可能产生具半导体性质,但对它及它的取代衍生物的导电性研究还未有相关报道。采用Materials Studio4.0软件中的CASTEP软件的LDA/CA-PZ法,计算二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及其卤素取代衍生物的晶体优化构型、能带结构和态密度,结果表明,卤素原子较趋于取代分子γ位的氢原子。PddafoCl_2及其卤素取代衍生物晶体的禁带宽度在(1.1691～1.5221)eV间,显示该系列物质均具有半导体属性。引入卤素取代基显然降低了体系的禁带宽度,同时提高了态密度,增强导电性质。其中以碘原子α取代衍生物的禁带最窄,态密度最大。引入不同司的卤素取代基,配合物呈现不同的导电性,导电性的改变对于非线形光学材料及磁性材料方面等有很重要的研究意义,二氯-4,5-二氮芴-9-酮合钯(Ⅱ)及它的卤素取代衍生物将在不同的领域获得广泛的应用。
- 黄敏陈坚郭泽荣徐志广
- 关键词：态密度
