国家自然科学基金(20373002)
- 作品数：5 被引量：45H指数：5
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- 相关机构：北京大学中国石油化工集团公司中国石化集团北京燕山石油化工有限公司研究院更多>>
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- β沸石催化甲苯-丙烯烷基化反应被引量：5
- 2006年
- 研究了不同硅铝比及磷、锡氧化物和水汽改性β沸石上甲苯与丙烯烷基化反应和产物IPT各异构体分布,发现具宽敞三维通道结构的β沸石的中强酸位是烷基化反应的活性中心,酸密度高的低硅铝比β沸石催化所得IPT混合液中邻位异构体少,引起烷基化反应降活的主要因素是甲苯的多烷基化物.通过水汽或氧化锡改性Hβ(26),在充分保留酸密度的同时,减弱酸强度和适度调低B/L酸位数比例,可以达到降低IPT混合液中o-IPT低于3.3%和抑制甲苯多烷化物,满足生产m-或p-甲酚所需原料IPT的质量要求.为将现在通用的甲苯-丙烯烷基化后接烷基化产物异构化的二步法生产工艺简化为一步法工艺提供了催化科学基础.
- 陈钢李士杰李斌黄晓维祁晓岚刘希尧
- 关键词：Β沸石甲苯丙烯烷基化异构化
- BaX分子筛的阳离子分布及其吸附分离对二甲苯的机理被引量：9
- 2005年
- BaX分子筛是用于从C8芳烃中分离高纯度对二甲苯的吸附剂.应用多晶XRD技术,通过电子密度函数法和Rietveld法,对吸附速率和分离度不同的两个BaX分子筛样品进行了结构的测定,并通过结构分析探讨了BaX分子筛的吸附机理.结果表明,不同工艺制备的BaX分子筛中Ba2+离子的定位略有不同.BaX分子筛中Ba2+离子主要分布在SⅠ′和SⅡ位置上,定位于SⅠ′位的Ba2+离子稳定了分子筛的骨架;而定位于超笼的SⅡ位置的Ba2+离子,当其接近占满并且每个Ba2+极化两个配位水时,可在超笼中产生一个对称性为D2群的吸附力场,这是BaX分子筛吸附分离对二甲苯的必要条件.若Ba2+离子在SⅡ位置的占有率下降或在超笼中存在着SⅡ位置以外的低占有率的阳离子,则破坏了上述吸附力场的对称性,削弱了分子筛的选择吸附能力.
- 赵同复李斌王振龙李士杰王建伟郁灼
- 关键词：吸附剂对二甲苯
- 无胺法合成高硅丝光沸石的表征被引量：5
- 2006年
- 采用XRD、SEM、FT-IR、MASNMR等表征手段,对以氟离子为结构导向剂无胺法合成的高硅丝光沸石进行了表征.结果表明:高硅丝光沸石结构属立方晶系,晶胞参数小于传统低硅丝光沸石,但b、c值要比相近硅铝比非氟体系合成的丝光沸石样品的大;样品形貌及粒径与其硅铝比有关,表明晶化条件对产物形貌及粒径均有影响;随硅铝比的增大,FT-IR光谱中450、544、1053cm-1谱带向高频移动,720cm-1谱带强度减弱,表明骨架中铝减少而硅增多;采用含氟无胺体系合成高硅丝光沸石时基本上不会产生非骨架铝.
- 祁晓岚王战李士杰李斌刘希尧林炳雄
- 关键词：氟离子
- BEA/MOR两相共生分子筛的酸性及其催化性能被引量：18
- 2006年
- 用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR(β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能.结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附.BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时,BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别.用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时,BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系.丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高.硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.
- 祁晓岚李斌李士杰刘希尧林炳雄
- 关键词：Β沸石丝光沸石酸性程序升温脱附甲醇脱水二甲醚
- 浸渍法制备的Mo/ZSM-5催化剂中Mo的分布状态被引量：8
- 2005年
- 通过多晶XRD利用Rietveld方法测定和精修了浸渍法制备的Mo/ZSM-5催化剂样品的物相和晶体结构.结果表明,Mo物种在ZSM-5分子筛中以3种形式存在.一种是以[Mo5O12]6+形式存在于ZSM-5分子筛的孔道内,每个分子筛晶胞中平均含0·4个[Mo5O12]6+单元.这些单元覆盖了分子筛孔道内的部分B酸中心,使其B酸量及总酸量减少,但使L酸量增加;[Mo5O12]6+团中Mo的含量约占Mo/ZSM-5催化剂质量的3·03%.其余的两种Mo物种分别以α-MoO3晶相和无定形氧化钼形式存在,修饰分子筛的外表面.
- 李斌陈会英李士杰李能包信和林炳雄
- 关键词：钼ZSM-5分子筛浸渍法
