国家自然科学基金(20436010)
- 作品数:6 被引量:89H指数:5
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- 相关机构:中南大学湖南大学北京工业大学更多>>
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- 一系列氯化金属(铁、钴、锰)卟啉的合成
- <正>金属卟啉类化合物最重要的用途之一是模拟单加氧酶细胞色素P-450,可在温和条件下实现对分子氧的催化活化,尤其是取代金属卟啉在催化氧化反应中表现出较高的催化活性和选择性,且无须消耗助还原剂,使得取代金属卟啉作为模拟酶...
- 张天慧佘远斌王兰芝
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- 金属卟啉催化空气氧化环己酮制备己二酸的研究
- <正>己二酸广泛应用于尼龙-6,6、可塑剂、食品添加剂、纤维的制造,全世界年生产总量达 2.2×106吨。目前,传统的己二酸生产工艺主要基于上世纪四十年代Du Pont公司开发的以环己烷为原料的两步合成法,即首先由环己烷...
- 刘强公衍之刘文郭灿城
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- 金属卟啉催化空气氧化对二甲苯的研究
- <正>对二甲苯(PX)液相催化氧化是一类重要的工业生产过程。其氧化产物对苯二甲酸(TPA) 是重要的聚酯生产原料,而另一产物对甲基苯甲酸(p-TA)亦是重要的精细化工产品,在医药、感光材料、有机颜料等行业中有广泛应用。目...
- 姜权胡海洋曾海强宋建新郭灿城
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- 组氨酸水杨醛Schiff碱铜(Ⅱ)配合物催化氧化β-紫罗兰酮的反应被引量:5
- 2006年
- 合成了芳环上含不同取代基的Sch iff碱配体(水杨醛缩组氨酸(H2L1)、5-溴水杨醛缩组氨酸(H2L2)、5-硝基水杨醛缩组氨酸(H2L3))及其铜(Ⅱ)配合物,研究了其作为催化剂应用于催化分子氧氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮中的行为。提出了可能的催化反应机理。结果表明,取代基影响铜(Ⅱ)配合物的催化性能,其催化效果为CuL2>CuL1>CuL3,吡啶可增强其催化活性。以CuL2作催化剂,当反应时间为10 h、反应温度为75℃、催化剂用量为1.6%(摩尔分数)、O2气压力为1 MPa、添加摩尔分数为30%吡啶时,4-氧代-β-紫罗兰酮的收率为50.2%,纯度超过98.5%。氧化产物、Sch iff碱配体及其铜(Ⅱ)配合物的结构经EA、IR、1H NMR和MS等测试方法表征。未反应的原料经减压蒸馏回收利用,催化剂经过滤分离、活化,其重复使用性良好。
- 唐瑞仁刘长辉罗一鸣郭灿城
- 关键词:Β-紫罗兰酮催化氧化
- 金属卟啉对苯乙烯空气氧化的催化作用
- <正>金属卟啉在碳氢化合物氧化中的催化作用已经引起了科学工作者的广泛关注,并已取得了一些令人振奋的研究成果。最近,在我们实验室,用简单金属卟啉催化空气氧化环己烷制备环己酮的技术获得成功,并已将其成功的应用于工业化大生产。
- 李勇飞江国防郭灿城
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- 金属卟啉催化液相选择性氧化苯酚制取苯二酚
- <正>苯二酚(邻苯二酚和对苯二酚)是重要的有机中间体,用途广泛,附加价值高。苯二酚广泛应用于香料、染料、医药、农药、橡胶、涂料、照相等行业。选择性催化氧化苯酚制取苯二酚是一个重要的化工反应,从上个世纪80年代起就引起了国...
- 曾海强宋建新姜权李勇飞郭灿城
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- 金属卟啉类仿生催化剂的合成、构效关系及在催化氧化碳氢化合物中的应用被引量:36
- 2005年
- 综述了金属卟啉类仿生催化剂的理论基础、合成、构效关系及其在仿生催化氧化烃类绿色合成有机中间体和产品方面的研究进展。重点报道了该课题组和郭灿城课题组近年来在金属卟啉类仿生催化剂的分子设计、合成方法、构效关系及其在催化空(氧)气选择氧化各种芳烃侧链、环烷烃绿色合成芳醛、芳酸、环己酮、己二酸等重要有机中间体及精细化学品方面的研究成果,特别是由湖南大学郭灿城教授与中石化联合开发的完全拥有我国知识产权的仿生催化空气氧化环己烷(80~140℃,0.5~0.8MPa下反应2h)制取环己醇及环己酮的新技术,已于2003年首次成功地实现了产业化,其中,环己烷的转化率可达8%~10%,环己醇及环己酮的选择性可达90%。最后,对仿生催化技术的发展方向及应用前景进行了展望。引用文献57篇。
- 佘远斌王兰芝宋旭锋张燕慧陈一霞
- 关键词:金属卟啉仿生催化
- 氯酸钠氧化法合成4-氧代-β-紫罗兰酮被引量:11
- 2006年
- 采用GC-MS方法分析反应产物,对氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应工艺进行研究,并探讨温度、时间、反应物配比和溶液的pH值对反应的影响。反应产物的结构采用红外光谱、质谱、氢核磁共振谱和元素分析等手段表征。研究结果表明:氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应主要生成4-氧代-β-紫罗兰酮和5,6-环氧-β-紫罗兰酮,经重结晶和硅胶柱层析分离,纯度高于98%;4-氧代-β-紫罗兰酮的有利合成条件是反应温度为45℃,反应时间为24h,溶液的pH值为1~3,反应物配比n(β-ionone):n(NaClO3):n(NaI)为20:100:3,最佳收率为53.5%;5,6-环氧-β-紫罗兰酮有利的合成条件是反应温度为40℃,反应时间为24h,溶液的pH值为3,反应物配比n(pionone):n(NaClO3):n(NaI)为20:120:5,其收率为25.4%;未反应的β-紫罗兰酮经减压蒸馏回收后可重复使用。
- 罗一鸣刘长辉唐瑞仁杨华武
- 关键词:气相色谱-质谱联用仪氯酸钠Β-紫罗兰酮
- 吡啶-2,6-二甲酸衍生物与Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成及其荧光性质被引量:34
- 2006年
- 以吡啶2,6二甲酸(DPA)为起始物,合成了4羟甲基吡啶2,6二甲酸(4HMDPA)和4(N,N二羧甲基氨基)亚甲基吡啶2,6二甲酸(4BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4HMDPA及4BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了研究.结果表明,在吡啶4位引入弱吸电子基团4羟甲基会减弱稀土配合物的荧光强度;在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有着密切的关联,中性水溶液中荧光强度较大;分子偶极矩较小的溶剂中稀土配合物荧光强度较强.表明4BMDPA是较理想的稀土荧光敏化剂.
- 唐瑞仁严子耳郭灿城罗一鸣
- 关键词:吡啶-2,6-二甲酸荧光性质稀土配合物
- 金属卟啉-醋酸钴催化氧化对甲苯甲酸的研究
- <正>对苯二甲酸(TPA)是聚酯工业的重要原料,在中国TPA的需求每年以15%的速度增长,2004年全国需求量已超过1000万吨。传统的对苯二甲酸生产工艺由对二甲苯(PX)液相催化氧化制得。目前,TPA工业生产方法主要有...
- 胡海洋宋建新姜权郭灿城
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