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金属离子配位下的聚氧乙烯结晶行为研究: 聚合物在受限条件下的结晶一直是聚合物凝聚态结构领域的关注热点。PEO由于主链上丰富的醚键,可以与多种金属离子发生配位作用,此时参与配位的PEO链段是受到限制的,由此可以利用PEO/金属盐可以作为模型体系来考察链段受限条件...; 陈楠谢续明; 关键词：COORDINATION CRYSTALLIZATION; 文献传递

结晶和去润湿竞争条件下分子结构对超薄膜表面形貌的影响(英文): 2010年; 将星形支化结构的聚己内酯,包括六臂星形聚己内酯(HPCL)和树枝状星形聚己内酯(DPCL),以及线形聚己内酯(LPCL)室温旋涂于云母片上,通过原子力显微镜(AFM)观察分子结构对星形支化聚己内酯超薄膜的润湿-去润湿性质的影响.在旋涂过程中,薄膜的形成受去润湿和结晶竞争的控制.差示扫描量热(DSC)测试结果表明,当相对分子质量相同时,结晶性的顺序是:DPCL最弱,HPCL次弱,LPCL最强.依据分子结构和相对分子质量的影响,即去润湿和结晶竞争的结果,LPCL、HPCL和DPCL的超薄膜表现出不同的表面形态,包括尺寸不同的完整的球晶、开口的球晶、树枝状片、分散的颗粒.; 袁伟忠张凤波袁金颖谢续明洪啸吟; 关键词：润湿分子结构超薄膜

两亲性六臂星形聚合物PDLLA-b-PEO的合成及其受限结晶和胶束化行为: 2011年; 通过阳离子活性开环聚合和大分子酯化反应的两步法,合成两亲性的聚消旋丙交酯-b-聚氧乙烯(sPDLLA-b-PEO)六臂星形嵌段聚合物。通过差示扫描量热法(DSC)测定了聚合物本体结晶行为。结果表明,无定形链段PDLLA的引入和特定的星形结构,使得PEO链段的结晶受到限制,出现了冷结晶现象,并且最大结晶温度随着升温速率的升高而增加。通过偏光显微镜(POM)研究了六臂嵌段聚合物结晶形貌,发现六臂sPDLLA-b-PEO生长产生环带球晶。并且通过调控聚合物与溶剂的比例,以及聚合物膜的厚度,发现溶剂可以减小球晶生长中积累的应力,使环带结构消失;但六臂聚合物对于几何受限的响应性较强,到膜厚减小时,环带结构重新出现。最后,通过渗析的方法,用不同的溶剂制备尺寸不同的胶束。; 张凤波谢续明袁伟忠袁金颖; 关键词：胶束化

嵌段共聚物PVCH-b-PE-b-PVCH的多重结晶行为被引量：2: 2011年; 通过采用差示扫描量热仪(DSC)主要研究了结晶-非晶嵌段共聚物聚乙烯基环己烷-b-聚乙烯-聚乙烯基环己烷(PVCH-b-PE-b-PVCH)溶液结晶样品的熔融与非等温再结晶过程.探讨了溶液结晶样品中微相分离结构的形成对嵌段共聚物受限结晶的影响,并发现样品在熔融后的非等温结晶过程中出现了多重结晶峰.通过对嵌段共聚物有序、无序相形态下非等温结晶行为的研究,揭示了嵌段共聚物相形态与非等温多重结晶峰的关系,澄清了非等温多重结晶峰的形成原因.; 王蔚茹杨继敏谢续明

正十八烷封端的聚氧化乙烯的受限结晶和熔融行为——束缚点密度效应: 2013年; 通过对一系列不同分子量的聚氧化乙烯(PEO)进行端基改性,得到正十八烷基团双封端的聚氧化乙烯(ODPEO).通过改变PEO的分子量来调整片晶折叠表面端基的束缚点密度,采用差示扫描量热仪(DSC),偏光显微镜(POM)和原子力显微镜(AFM)考察了正十八烷端基对PEO结晶和熔融行为的影响.DSC结果表明,引入端基后,不同分子量的PEO比改性前都更容易形成非整数折叠(NIF)晶体,并且熔点都出现了不同程度的降低.对于104分子量的PEO,正十八烷端基的存在显著降低了PEO的成核能力,并导致片晶折叠表面的自由能轻微增加,但对平衡熔点的影响很小;对于4×103和2×103分子量的PEO,引入端基后平衡熔点发生显著的下降,特别是对4×103分子量的PEO,正十八烷端基的存在限制了一次折叠IF(1)晶体向伸直链IF(0)晶体的增厚.对于2×103分子量的PEO,通过AFM原位观察了ODPEO2k片晶的增厚和结晶,发现引入正十八烷端基后,PEO的NIF晶体稳定性显著提高,同时排入IF(0)晶体的伸直链长度较短.总之,PEO晶体的增厚会增大片晶表面端基束缚点的密度,而烷基链要实现构象熵最大化要求束缚点密度尽可能低,正是这两个过程的相互竞争导致了上述结晶和熔融行为的变化.; 陈楠黄旭琛谢续明; 关键词：聚氧化乙烯

铜离子配位下的聚氧乙烯受限结晶行为研究——缺陷引起的熔点下降被引量：4: 2013年; 利用铜离子(Cu2+)对聚氧乙烯(PEO)的配位作用所形成的对分子链运动的束缚,研究了链段受限下PEO的结晶和熔融行为.首先利用宽频介电松弛谱(BDS)对受限条件下PEO的松弛行为进行表征,结果表明,加入铜离子后PEO的β-过程和γ-过程的特征松弛时间都变长,说明PEO的链段协同运动和主链扭转运动都变得更加困难;松弛时间为评价受限程度提供了定量的依据.DSC的测试结果表明,受限条件下PEO的玻璃化转变温度(Tg)升高,同时出现冷结晶现象,说明Cu2+配位作用确实对PEO的链段运动产生了束缚作用;同时PEO的结晶度和熔点都随着铜离子含量的提高而降低.WAXD结果表明,CuBr2在共混物中没有发生结晶,同时PEO的晶型没有发生改变.利用AFM进一步研究了PEO/CuBr2共混物薄膜的结晶形貌,发现在不同Cu2+含量的共混物中PEO都形成伸直链晶体,片晶厚度没有变化,说明熔点的降低并非是片晶厚度变化所导致.但是AFM的结果却显示螺位错晶体的数量随着Cu2+含量的提高明显增加.可以认为,在Cu2+配位受限下的PEO体系中,晶体缺陷应是引起熔点下降的主要原因,和金属等其它晶体材料的情况有着类似效应.; 陈楠谢续明; 关键词：聚氧乙烯配位作用螺位错

聚消旋丙交酯-b-聚氧乙烯星形嵌段聚合物的受限结晶行为: 2014年; 通过阳离子活性开环聚合和大分子酯化反应的两步法,合成两亲性的聚消旋丙交酯-b-聚氧乙烯(sPDLLA-b-PEO)六臂星形嵌段聚合物。通过差示扫描量热法研究了聚合物本体结晶行为。结果表明,无定形链段PDLLA的引入和特定的星形结构,使得PEO链段的结晶受到限制,出现了冷结晶现象,并且最高结晶温度随着升温速率的增大而升高。通过偏光显微镜研究了六臂嵌段聚合物的结晶形貌,发现六臂sPDLLA-b-PEO生长产生环带球晶。并且通过调控聚合物与溶剂的比例和聚合物膜的厚度,发现溶剂可以减小球晶生长中积累的应力,使环带结构消失;但六臂聚合物对于几何受限的响应性较强,当膜厚减小时,环带结构重新出现。; 张凤波谢续明; 关键词：环带球晶

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国家自然科学基金(20874056)