北京市属高等学校人才强教计划资助项目(PHR201107104)
- 作品数：3 被引量：6H指数：1
- 相关作者：曹梅娟于艳敏佘远斌付海燕李慧更多>>
- 相关机构：北京工业大学中南民族大学更多>>
- 发文基金：北京市属高等学校人才强教计划资助项目国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究
- 2014年
- 采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C—C键断裂容易发生。研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C—C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成。
- 曹梅娟佘远斌付海燕于艳敏李慧王涛
- 关键词：卟啉环己烷反应机理
- 介孔SiO_2负载1,8-萘二酸酐结构表征及其荧光性能
- 2013年
- 分别利用单孔道MCM-41和双模型介孔分子筛（BMMs）作为载体通过氨丙基改性和负载荧光分子1，8-萘二酸酐制备有机-无机杂化发光材料，并采用XRD、TEM、SEM、BET、FT—IR、PL等手段对样品进行了结构表征．结果表明：具有双模型介孔结构的BMMs所制备的有机-无机杂化材料，其发射峰位置（444nm）较负载到单孔道的MCM41中所制备的杂化材料的发射峰位置（450nm）蓝移更明显，主要原因是由于BMMs和MCM-41的颗粒形貌和大小不同所致．BMMs为球形颗粒（50nm），而MCM-41则为不规则颗粒且大小分布不均（1～3μm）．
- 孙继红李育珍武霞高琳
- 取代基及中心金属离子对卟啉电子结构及催化活性的影响被引量：6
- 2013年
- 通过调变取代基及中心金属离子种类调控金属卟啉的微观分子结构和宏观性质与功能是设计高活性、高选择性的金属卟啉催化剂的关键及富有挑战性的课题。取代基和中心金属离子对金属卟啉电子结构性质的影响研究可为金属卟啉催化剂的精确设计提供重要的理论依据。采用基于密度泛函理论计算化学方法系统地研究了不同取代基(—OCH3、—CH3、—H、—NO2)及中心金属离子(Mn、Fe、Co、Cu、Zn)对卟啉电子结构性质的影响,试图从本质上理解金属卟啉微观结构和宏观催化性能的关系。结果表明,吸电子基—NO2总是降低金属卟啉的最高占据轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO)能级,而供电子基—CH3和—OCH3总是升高金属卟啉的HOMO和LUMO能级。变价金属(Mn、Fe、Co)卟啉的前线分子轨道主要由金属离子的3d轨道组成,有利于活化分子氧。不变价金属(Cu、Zn)卟啉的前线分子轨道的成分为卟啉配体形成的大π键,电子流动性好,故不变价金属也有较高的催化活性。Fukui函数分析表明变价金属卟啉的活性中心位于中心金属离子,而不变价金属卟啉的活性中心可能在卟啉配体上。
- 曹梅娟于艳敏付海燕佘远斌
- 关键词：卟啉计算化学电子结构催化
