国家教育部博士点基金(200800800002)
- 作品数:11 被引量:34H指数:5
- 相关作者:刘宾元任合刚杨敏闫卫东白鹏更多>>
- 相关机构:河北工业大学中国石油中国科学院更多>>
- 发文基金:国家教育部博士点基金河北省科技支撑计划项目中国石油天然气集团公司科技项目更多>>
- 相关领域:化学工程理学更多>>
- 氨基硅烷外给电子体用于1-丁烯聚合的研究被引量:10
- 2011年
- 合成了4种氨基硅烷类外给电子体,并用于MgCl2载体型Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合,研究了不同外给电子体结构对催化效率和聚合物等规度、熔点、分子量及其分布的影响.结果表明,含二甲氧基的氨基硅烷类外给电子体更有助于聚(1-丁烯)等规度的提高,含二乙氧基的氨基硅烷类外给电子体可以使聚(1-丁烯)分子量分布变宽.此外,还研究了二哌啶基二甲氧基硅烷、原硅酸乙酯两种外给电子体复配对聚合的影响.研究发现,这两种外给电子体复配可以使聚合活性和聚合物等规度增加、聚合物分子量分布变宽.同时,氢气的加入量,不同的助催化剂及其加入量对以二哌啶基二甲氧基硅烷为外给电子体的聚合体系的活性和聚合物结构都有一定的影响.
- 任合刚杨敏李化毅刘盘阁刘宾元胡友良王延吉
- 关键词:ZIEGLER-NATTA催化剂外给电子体
- Ziegler-Natta催化剂中醚/酯复合给电子体对烯烃聚合的影响被引量:3
- 2010年
- 实验制备了5种含不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和3种二者不同比例复合内给电子体)的MgCl2负载型乙烯/1-己烯共聚合Ziegler-Natta催化剂.研究了复合和单一给电子体的催化剂的催化性能.实验结果表明:与单一给电子体的催化剂相比,复合内给电子体催化剂的乙烯聚合活性明显提高,当n(EGDE)∶n(DBP)=1∶1时,活性最高,为15 190 g/g,正共单体效应更明显,而复合内给电子体催化剂制备的聚合物相对分子质量减小,相对分子质量分布变窄.
- 任合刚杨敏王卫峰白鹏刘盘阁刘宾元闫卫东
- 关键词:ZIEGLER-NATTA催化剂内给电子体乙二醇二甲醚邻苯二甲酸二丁酯
- 球形MgCl_2载体催化剂催化1-丁烯聚合被引量:9
- 2011年
- 在以三乙基铝(MEt_3)为助催化剂、n(A1)/n(Ti)为300、聚合压力为0.10MPa、聚合温度为30℃、通人氢气3mL、环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)与Al的摩尔比为0.033、聚合2h的条件下,球形MgCl_2载体催化剂的活性为607g/g,聚1-丁烯的等规指数为82.3%。依催化剂活性大小,外给电子体的顺序为:CHMMS,二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS),二异丁基二甲氧基硅烷(DIBMS),二异丙基二甲氧基硅烷(DIPMS),二苯基二甲氧基硅烷(DDS);依聚1-丁烯等规指数大小,外给电子体的顺序为DCPMS,DIPMS,DIBMS,CHMMS,DDS。
- 任笑飞任合刚白鹏杨敏吴之禄郝月梅刘宾元
- 关键词:1-丁烯等规指数
- 复合载体型Z-N催化剂制备超高分子量聚乙烯的研究被引量:5
- 2011年
- 制备了3种镁硅比不同的复合载体型齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂,并催化乙烯均聚和乙烯/己烯-1共聚合,考察了复合载体中镁硅比不同对催化剂活性以及产品结晶性能的影响.在一定镁硅比下,考察了路易斯酸三氯化铝加入量对乙烯均聚产品分子量和分子量分布的影响.研究结果表明,在镁硅比为1∶1,三氯化铝加入量为ω(AlCl3)∶ω(MgCl2)=1∶5时,所得聚合物的分子量为26.84×105g/mol,分子量分布最宽为10.36,且随三氯化铝含量的增加,分子量向高分子量部分移动.
- 陈克文张瑞刘宾元闫卫东
- 关键词:ZIEGLER-NATTA给电子体三氯化铝聚乙烯
- MgCl_2-SiO_2复合载体型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂被引量:11
- 2011年
- 采用相同的制备工艺,制备了4种不同SiO2加入量的MgCl2-SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,考察了SiO2加入量对催化剂的形态、结构及其催化乙烯聚合性能的影响;并用BET,SEM,XRD等方法对催化剂的形态和物性进行了表征。实验结果表明,加入SiO2可以改善催化剂的颗粒形态和均匀程度;随SiO2加入量的增加,催化剂活性降低,聚乙烯的堆密度和熔体流动指数呈先增大后趋于平稳的趋势;当m(SiO2)∶m(MgCl2)=5.0时,催化剂的形态和性能较好,聚乙烯的堆密度为0.35g/cm3,熔体流动指数(10min)为0.12g,粒径为75~750μm的颗粒的质量分数为98.67%。
- 任合刚张瑞白鹏曲佳燕刘宾元王延吉
- 关键词:ZIEGLER-NATTA催化剂乙烯聚合
- 酮/酯复配内给电子体催化剂的制备及其乙烯聚合评价被引量:1
- 2010年
- 用酮类和二酯类为复配内给电子体制备了一种高效乙烯聚合催化剂,用FTIR分析了单个内给电子和复配内给电子体对催化剂结构的影响,结果表明3种催化剂中给电子性能为邻苯二甲酸>邻苯二甲酸/二异丁酯乙酰丙酮>二异丁酯乙酰丙酮。用凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热仪(DSC)对3种催化剂所制备的聚乙烯进行了表征,与单个内给电子体催化剂制备的聚乙烯相比,复配内给电子体催化剂所制备的聚乙烯具有更高的聚合活性,更明显的"共单体效应"和更宽的相对分子量分布。
- 王卫锋张瑞白鹏杨敏郝月梅闫卫东刘宾元
- 关键词:复配内给电子体分子量分布聚乙烯
- Ziegler-Natta催化剂制备宽/双峰分布PE的研究进展
- 2011年
- 综述了近年来Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制备宽/双峰分布聚乙烯(PE)的研究状况,介绍了含有无机化合物和给电子体化合物的MgCl_2载体型和复合载体型两种Z-N催化剂的各种制备方法对PE相对分子质量分布的影响,同时介绍了相关Z-N催化剂的一般制法。研究发现:MgCl_2载体型Z-N催化剂制备的PE相对分子质量分布大于复合载体型Z-N催化剂制备的PE。掺杂无机化合物和/或不同种类给电子体对Z-N催化剂单反应器法制备宽/双峰分布聚乙烯具有巨大的开发潜力,是Z-N催化剂一个重要的发展方向。
- 任合刚梁世杰徐可忠白鹏王曦程曼刘宾元
- 关键词:聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂单反应器
- 氢气和外给电子体对负载型Ziegler-Natta催化丁烯-1聚合的影响被引量:9
- 2010年
- 研究了氢气和烷氧基硅烷类外给电子体对负载型Ziegler—Natta丁烯-1专用催化剂聚合性能的影响,并采用GPC、DSC和偏光显微镜,对聚合物进行了分析。结果表明:聚合活性随氢气加入量的增加先上升后下降;不同外给电子体时,以加入DCPMS时催化剂活性和产物等规度最高;降低氢气加入量和增大外给电子体烷基空间体积均可使聚丁烯-1相对分子质量增大。聚合物的相对分子质量对聚丁烯-1的结晶影响明显,在Mw-23.5×10^4g/mol时的聚丁烯-1的熔点较高、结晶度也高。
- 陈克文徐可忠任合刚王亚丽杨敏闫卫东刘宾元
- 关键词:聚丁烯-1外给电子体相对分子质量
- 紫外-可见光谱对β-二酮锆烯烃催化活性中心的研究被引量:2
- 2010年
- 采用测试条件更接近实际聚合情况的紫外-可见吸收光谱法,研究了烯烃聚合催化剂β-二酮锆配合物(dbm)2ZrCl2分别与两种不同助催化剂一氯二乙基铝(AlEt2Cl)、甲基铝氧烷(MAO)在室温下的作用情况。结果发现,催化剂金属中心的最大吸收峰与配体向金属的电荷转移(LMCT)是相关的,并且随助催化剂的加入量而不同。无论助催化剂是AlEt2Cl还是MAO,少量的助催化剂即低铝锆比下,催化剂上的一个吸电子基氯首先被助催化剂上具有供电性的一个烷基所取代,发生单烷基化反应,催化剂金属中心的最大吸收峰波长发生蓝移。而当助催化剂量进一步增加时,金属中心的最大吸收峰波长呈红移,表明了单烷基取代的催化剂被大量的助催化剂夺去电子成为缺电子的阳离子活性中心,以便烯烃单体的配位插入。
- 杨敏王路海刘盘阁任合刚刘宾元闫卫东
- 关键词:紫外-可见吸收光谱活性中心烯烃
- 多米诺催化乙烯聚合制备PE-LLD的研究进展
- 2011年
- 综述了以乙烯为唯一单体制备线性低密度聚乙烯的多米诺催化体系,按照催化方式的不同,分别介绍了齐聚主催化剂/共聚主催化剂/助催化剂体系、主催化剂/齐聚助催化剂/共聚助催化剂体系两大类型,其中按照不同类型主催化剂的组合进行了分类。着重阐述了各类乙烯多米诺催化体系的特点、制备的聚合物的特征及乙烯多米诺催化的优缺点等。
- 曲佳燕王曦杨敏任合刚刘宾元闫卫东
- 关键词:线性低密度聚乙烯乙烯主催化剂助催化剂