国家重点基础研究发展计划(2010CB732301)
- 作品数：11 被引量：46H指数：4
- 相关作者：田辉平龙军王鹏代振宇朱吉钦更多>>
- 相关机构：中国石油化工集团公司北京化工大学中国石化更多>>
- 发文基金：国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：石油与天然气工程化学工程理学更多>>
- 采用密度泛函理论研究金属离子改性Y型分子筛的酸性被引量：8
- 2011年
- 采用量子力学中的密度泛函理论(DFT)研究了各种金属离子改性对Y分子筛B酸强度的影响,并进一步探讨了分子筛酸性与金属离子性质的关系。结果表明,以水合离子形式进入Y型分子筛β笼Ⅰ′位的金属离子与分子筛骨架O2和O3原子相互作用,使O1原子的负电荷减弱,Al—O1键长变短,O1—H伸缩振动频率减小,导致Y分子筛的B酸强度增大;按照金属离子对Y分子筛B酸强度的影响,可将改性用的金属离子分为3类,Ⅰ类为V3+、Ga3+、Cr3+、In3+和Fe3+,Ⅱ类为Y3+、Ce3+和La3+,Ⅲ类为Ni 2+、Zn2+、Mg2+、Cu2+和Mn2+,则金属离子改性Y分子筛的B酸性的相对强度由大到小的顺序为Ⅰ类金属离子改性、Ⅱ类金属离子改性、Ⅲ类金属离子改性Y分子筛。
- 于善青代振宇田辉平朱玉霞龙军
- 关键词：Y分子筛酸性
- 体相CO_2约化自扩散系数的标度律关联模型
- 2012年
- 用巨正则转换矩阵蒙特卡罗(GC-TMMC)和分子动力学(MD)模拟方法研究了体相CO2单位分子的过剩熵与其约化自扩散系数(D*s)的标度关系。过剩熵主要考虑3种定义:总体过剩熵sex,以分子重心径向分布函数定义的二体熵s(c 2)和所有原子径向分布函数定义的二体熵s(t 2)。结果表明,总体过剩熵sex与D*s之间存在明显的标度关系,并且独立于状态点所处的相态,可以用热力学量-过剩熵来关联动力学量-自扩散系数(约化方式);二体熵在小于超临界温度范围内的标度结果偏离了-sex-D*s的"共同曲线"。本文拓展了过剩熵标度律在分子流体中的应用范围,得到了其在体相CO2自扩散系数关联中的应用规律。
- 贺鹏朱吉钦刘辉黄世萍
- 关键词：CO2分子动力学模拟标度律自扩散系数
- 硅溶胶胶凝过程的分形特征被引量：3
- 2010年
- 硅基黏结剂的催化裂化催化剂可以提高汽油选择性、降低生焦产率,然而硅溶胶的不稳定性限制了其应用。硅溶胶的pH值是对其稳定性影响最大的因素。分形理论可以推测胶体粒子的生长、聚集机理。应用同步辐射小角X光散射考察了pH值对硅溶胶胶凝过程分形特征的影响。结果表明,酸性硅溶胶和碱性硅溶胶均对Porod定律形成负偏离,属于非理想两相体系。酸性硅溶胶在整个胶凝过程中都为1种结构的表面分形,聚集过程为反应控制的集团-集团聚集。而碱性硅溶胶中存在2种不同结构的表面分形,其中簇团聚集过程为反应控制的集团-集团聚集,初级粒子的形成则由扩散控制转为反应控制。
- 杨丽静田辉平龙军李志宏
- 关键词：硅溶胶分形小角X射线散射
- 催化裂化汽油烯烃选择性裂解制丙烯工艺的开发被引量：1
- 2010年
- 针对催化裂化汽油中烯烃含量高,国际市场对丙烯需求量大的现状,在扬州石化有限责任公司工业侧线装置上进行了FCC汽油烯烃裂化制丙烯工艺的工业试验。该工艺采用分子筛涂覆的规整结构催化剂,在自建的20 kg/h工业小试装置上,按照优化的工艺参数和工艺过程,促进FCC汽油中烯烃的选择性裂化,在降低汽油烯烃含量的同时,气相产物中三烯(乙烯、丙烯和丁烯)的选择性可大于80%,其中丙烯选择性可达到30%～40%。
- 姚日远王鹏郭海燕田辉平
- 关键词：催化裂化汽油丙烯
- 增强型降低FCC汽油硫含量催化剂CGP-S的开发
- <正>1前言近年来,环保法规要求日益严格,我国于2012年开始实施的国Ⅳ排放标准,要求将汽油硫含量控制在50μg/g以下。在我国,汽油池中的硫大部分来自催化裂化汽油。Myrstad等[1]的研究表明,随着催化剂上钒污染量...
- 孙言王鹏田辉平
- 关键词：汽油硫含量脱硫催化剂
- 文献传递
- 噻吩脱硫过程中钒氧化物晶格氧的作用被引量：2
- 2013年
- 以γ-Al2O3、VO2和V2O5为催化剂,在连续固定床微反装置上、500℃下,考察了噻吩在常压下的脱硫反应过程,并进行了噻吩原位吸附红外光谱、XPS光电子能谱、XRD等表征。结果表明,在催化裂化反应条件下,采用具有单纯L酸中心的催化剂时,噻吩脱硫反应的转化率很低;采用具有单纯氧化-还原中心的催化剂时,噻吩可被氧化成CO、CO2及SO2,但转化率也较低;采用既具有酸中心又具有氧化-还原中心的V2O5时,由于酸中心和氧化-还原中心的协同作用,噻吩脱硫反应的转化率最高,H2S和SO2的产率也最高。催化裂化反应条件下,噻吩可以被钒氧化物的晶格氧氧化,同时V2O5与VO2失去部分晶格氧被还原为V2O3等低价态产物;由于V2O5比VO2活泼晶格氧数目多,较易被还原,因此噻吩脱硫反应的SO2产率更高。V2O5表面存在的L酸中心Vn+-O-V为噻吩的初始吸附中心,L酸中心与临近的V=O双键的作用促进了噻吩的氧化。
- 王鹏任奎田辉平龙军
- 关键词：晶格氧脱硫噻吩氧化钒
- 催化裂化待生剂积炭结构组成的多重表征被引量：9
- 2011年
- 了解催化裂化待生剂上焦炭的结构成分和结焦位置对深入认识催化裂化反应机理和指导催化剂研发具有重要意义。以加工减压渣油和减压瓦斯油混合原料的催化裂化工业待生剂为例,通过萃取、溶解催化剂骨架等手段将焦炭分离,同时结合元素分析、热重分析、红外光谱、色-质联用、核磁共振、N2吸附等多种表征手段,对催化裂化待生剂上的焦炭含量、结构成分和结焦位置进行综合分析。结果表明,该催化裂化待生剂上焦炭质量分数约为1.9%,包含可溶于二氯甲烷等有机溶剂的轻质组分和不溶于有机溶剂的重质组分。轻质组分主要由饱和烷烃和轻度聚合的芳香烃组成,质量分数约为27%;重质组分主要为稠环芳烃,质量分数约为73%。焦炭主要存在于待生剂的中孔和大孔中。此结果说明,在工业催化裂化装置中存在通过调整汽提工艺参数进一步降低焦炭产量,从而提高汽油/柴油产率的可能性。
- 杨雪田辉平王世环
- 关键词：焦炭
- La、Ce改性对ZSM-5分子筛上烯烃裂解制丙烯反应的影响及其作用机理被引量：13
- 2013年
- 在550℃、常压、加入水蒸气的条件下,研究稀土La和Ce改性ZSM-5分子筛上FCC汽油的催化裂解反应。结果表明,稀土La和Ce改性可以提高ZSM-5分子筛的总酸量和强酸量,从而使FCC汽油转化率,特别是烯烃裂解反应的转化率明显提高,烯烃反应的选择性和气相产物乙烯、丙烯、丁烯,特别是丙烯的选择性显著增加。分子模拟计算结果表明,La3+和Ce4+位于ZSM-5分子筛Z型孔道的拐弯处,距离孔壁的距离为0.3～0.4nm,使得弯道处的体积明显减小,导致烯烃裂解反应能垒、环化反应能垒、叠合反应能垒均有不同程度的增加,但裂解反应能垒增加的幅度最小,从而提高了烯烃裂解反应的选择性。
- 王鹏代振宇田辉平龙军
- 关键词：分子筛烯烃催化裂解丙烯ZSM-5
- 稀土对含钒氧化物催化裂化降硫剂结构和性能的影响被引量：2
- 2014年
- 为了减少钒对降硫催化剂中裂化活性组元的破坏作用,制备了含钒和稀土金属、碱土金属的复合氧化物,采用XRD、TPR、差热、程序升温表面反应-质谱(TPSR-MS)等方法对复合氧化物的结构和噻吩类硫化物的反应机理进行研究。结果表明:镧、铈、镁分别与钒形成高熔点的LaVO4,CeVO4,MgV2O6,但第二金属元素会使氧化钒的还原温度升高,晶格氧的活性下降;在CeVO4和LaVO4上噻吩以氧化反应为主,环己烷以脱氢反应为主。为了增加噻吩的反应活性,在稀土钒酸盐中引入镁,TPSR-MS和重油微反评价结果表明,La-Mg-V上噻吩的转化率明显提高,在催化剂中加入10%La-Mg-V时,汽油硫质量分数降低了67.2%。
- 王鹏孙言田辉平龙军
- 关键词：稀土钒氧化物催化裂化汽油脱硫
- FCC过程的硫管理——催化剂技术的新应用被引量：3
- 2010年
- 基于对反应机理的探索,催化材料的研发,建立了FCC过程硫化物的初步管理体系,先后开发出一系列催化剂以满足环保需求。最新的汽油降硫催化剂CGP-S以及烟气硫转移剂RFS-09均成功地应用于工业装置上。
- 田辉平
- 关键词：汽油烟气催化剂
