国家重点基础研究发展计划(2010CB833300) 作品数:21 被引量:74 H指数:6 相关作者: 丁奎岭 王正 刘龑 丁昌华 侯雪龙 更多>> 相关机构: 中国科学院 中国科学院大学 四川大学 更多>> 发文基金: 国家重点基础研究发展计划 国家自然科学基金 国家教育部博士点基金 更多>> 相关领域: 理学 生物学 化学工程 更多>>
扇叶状手性超分子的自组装及其独特的手性放大效应 手性超分子结构的构筑是自组装课题研究的重点之一,因为其不仅是认识生物系统中手性现象的重要手段,而且对不对称催化反应中催化剂的合理设计也有着积极的指导意义.利用手性传递和手性放大效应是构建手性超分子结构的基本策略之一[1]... 聂波 占田广 肖泽云 江国防 赵新关键词:自组装 DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应 被引量:13 2012年 本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂(R,R)-3k/Rh(I)表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%~96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2 mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则(R,R)-3l/Rh(I)为最优催化剂,可以获得92%~98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%~98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法. 刘龑 王正 丁奎岭关键词:氢化 铑 手性氮氧-Ni(Ⅱ)络合物催化三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应 被引量:4 2012年 本工作对手性氮氧–镍络合物催化剂在不对称羰基ene反应中的应用进行了深入研究,通过对配体结构和反应条件的优化,实现了三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应.实验发现,氮氧配体的结构对反应对映选择性有很大影响,其中酰胺结构中苯环2,6-位大位阻供电取代基对于反应立体选择性控制起着至关重要的作用.该催化体系有广泛的底物普适性,对一系列α-甲基烯烃都能得到高达80%~96%的收率和97%~>99%ee的对映选择性.同时,通过对照实验以及对催化剂单晶结构的分析,提出了可能的反应过渡态,为该系列催化剂的拓展提供了基础. 郑柯 林丽丽 冯小明关键词:高烯丙基醇 钌催化亚胺的高选择性不对称氢化反应研究 手性胺和手性含氮杂环化合物是合成许多天然产物、生物活性物质和手性药物的重要中间体,而过渡金属催化亚胺和含氮芳香杂环化合物的不对称氢化是获得这些手性化合物的最直接、最高效的方法之一[1].近年来,许多手性金属催化剂包括钛、... 范青华关键词:不对称氢化 手性胺 钌配合物 亚胺 邻菲啰啉 我的近期杂环选择性催化合成研究进展 随着当今社会的飞速发展,人们在化工、药物、农用化学品、生命和材料工业等领域中对杂环化合物的需求无论从数量上还是种类上都有着巨大的增加。作为杂环化合物中的一个重要分支,含氮杂环化合物的应用也越来越广泛。最近统计结果表明,2... 万伯顺基于甲磺酰基的磺酰胺-氨醇作为催化醛的不对称炔基化反应新配体(英文) 被引量:1 2010年 以商业易得的(-)-麻黄碱、(+)-伪麻黄碱和各种手性氨醇为主要原料,经过简单的两步反应,合成了一系列基于甲磺酰基的磺酰胺-氨醇(SAA)配体,并将其用于催化苯乙炔基锌对醛的不对称加成反应.在没有Ti(OiPr)4等金属试剂的条件下,配体表现出较好的不对称诱导能力,取得了高达83%ee. 金薇 黄永波 万伯顺关键词:不对称加成 Asymmetric Michael-Aldol Tandem Reaction of 2-Substituted Benzofuran-3-ones and Enones: A Facile Synthesis of Griseofulvin Analogues A highly enantioselective Michael-aldol tandem reaction with respect to prochiral 2-substituted benzofuran-3-o... Dong,Nan Li,Xin Wang,Feng Cheng,Jin-Pei关键词:ENANTIOSELECTIVITY GRISEOFULVIN 聚乙二醇负载的二茂铁噁唑啉配体的合成及其应用(英文) 被引量:5 2013年 报道了聚乙二醇(MeO-PEG)负载的二茂铁噁唑啉衍生的手性N,P和N,S配体的合成.所得负载N,P配体可以成功应用于银催化的[3+2]环加成反应,最高取得了97%的对映选择性.另外聚乙二醇负载二茂铁N,S配体可以成功应用于钯催化的烯丙基取代反应,取得了90%的ee值.值得注意是,聚乙二醇负载形成的催化剂循环使用4次后其催化活性和选择性仍可基本保持. 刘洪强 时磊 陈庆安 王磊 周永贵关键词:聚乙二醇 Direct Asymmetric Michael Additions of Ketones to Nitroolefins and Chalcones Catalyzed by a Chiral C2-Symmetric Pyrrolidine-based Tetraamine 2012年 C2-Symmetric pyrrolidine-based tetraamine, available from commercially starting materials, showed good cata- lytic activity for asymmetric Michael additions of ketones to nitroalkenes especially to chalcones. The reactions proceeded to give the corresponding products in good yields and in a highly selective manner. 马世俊 吴璐璐 刘明 王永梅关键词:CHALCONES ENANTIOSELECTIVITY 螺[4,4]-1,6-壬二烯骨架手性双膦配体的合成 被引量:6 2010年 从方便易得的原料出发,以钯催化的烯基三氟甲磺酸酯与二苯基膦氧化物的偶联反应为关键步骤,合成了螺[4,4]-1,6-壬二烯骨架的手性双膦配体1.其中,关键中间体5的拆分是通过半制备手性液相色谱实现的,并通过该化合物的X射线单晶衍射分析确定了其中螺碳原子的绝对构型.配体(S)-1的Rh(I)络合物在α-乙酰氨基肉桂酸的氢化中表现出中等的对映选择性(53%ee).配体(S)-1的Cu(I)络合物能以较好的反应活性实现苯乙酮的不对称氢化,产物的对映体过量可以达到67%. 韩召斌 王正 张绪穆 丁奎岭关键词:双膦配体 铑 铜