国家自然科学基金(21201174)
- 作品数：2 被引量：9H指数：2
- 相关作者：牟新东关静王喜成陈秀芳郭星翠更多>>
- 相关机构：中国科学院中国科学院山西煤炭化学研究所更多>>
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- The role of ReOx at ZrO2-supported Re-modified catalysts in glycerol hydrogenolysis:insights from first-principles study
- ＜正＞Introduction The general challenge in the hydrogenolysis of glycerol is to control the branching ratio betw...
- Jing GuanGongming PengXicheng WangZhenggang LanXindong Mu
- 关键词：THERMODYNAMICS
- 文献传递
- 基于第一性原理方法研究ReO_x在ReO_x-Rh/ZrO_2和ReO_x-Ir/ZrO_2催化的甘油氢解反应中的作用机制(英文)被引量：3
- 2013年
- 采用密度泛函理论研究了ZrO2负载的Ru基、Rh基以及Re改性的Rh基、Ir基催化剂上甘油氢解生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的热力学过程, 重点考察了ReOx调变催化剂活性和选择性的作用机制. 结果表明, Ru/ZrO2和Rh/ZrO2催化剂上甘油分解经由脱水-加氢反应途径, 1,2-丙二醇的生成是热力学有利过程, 其中Ru基催化剂活性更高. 在Re修饰的Rh基和Ir基催化剂上, 反应遵循直接氢解机理, 其中金属表面解离的氢原子进攻ReOx团簇上与醇盐紧邻的C-O键是催化甘油转化为丙二醇最核心的步骤. Re-Ox-Rh/ZrO2催化剂上1,2-丙二醇为主要产物, 并伴随1,3-丙二醇的生成, ReOx的修饰则显著提高了Ir/ZrO2催化剂上1,3-丙二醇选择性. 与单金属催化剂上发生的间接氢解机理相比, 修饰催化剂上1,3-丙二醇选择性的提高可主要归因于Rh(Ir)-Re协同催化的直接氢解反应过程, 其中羟基化铼官能团有利于末端醇盐中间体的生成. ReOx-Ir/ZrO2催化剂上较大的Ir-Re团簇使得末端金属醇盐的立体优选性比次级醇盐更为突出, 从而具有最高的1,3-丙二醇选择性.
- 关静陈秀芳彭功名王喜成曹泉兰峥岗牟新东
- 关键词：金属催化剂
- Ru/ZSM-5催化葡萄糖选择性加氢制备山梨醇(英)被引量：6
- 2014年
- 采用无有机模板剂一步法制备了Ru/ZSM-5催化剂,利用X射线衍射、N_2吸附-脱附、NH_3-程序升温脱附和CO_2-程序升温脱附、扫描电镜和透射电镜等方法对催化剂进行了表征.考察了反应温度、钌负载量和催化剂重复利用等因素对Ru/ZSM-5上葡萄糖加氢反应性能的影响,并与浸渍法制备的Ru/ZSM-5催化剂进行了对比.结果表明,与传统浸渍法相比,一步法制备的Ru/ZSM-5催化剂钌粒子具有更高的分散性和稳定性.在120℃和4 MPa的温和反应条件下,葡萄糖接近完全转化,山梨醇选择性高达99.2%,催化剂可重复利用5次,仍保持较高活性.
- 郭星翠王喜成关静陈秀芳秦张峰牟新东咸漠
- 关键词：加氢葡萄糖山梨醇钌ZSM-5ZSM-5
