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Silica Gel Supported Trifluoromethanesulfonic Acid Catalyzed Beckmann Rearrangement of Cyclohexanone Oxime in Liquid Phase
2024年
The liquid phase Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime (CHO) using fuming sulfuric acid as a catalyst is a traditional method for preparing ε-caprolactam (CPL). This process has drawbacks, such as environmental pollution, corrosion of equipment, and low added value of by-product ammonium sulfate. This article designed and prepared a green silica gel-supported trifluoromethanesulfonic acid catalyst for the liquid-phase Beckmann rearrangement of CHO to prepare (CPL). The influencing factors of catalyst preparation and the optimal reaction conditions for Beckmann rearrangement were investigated. It was found that the optimal conditions for catalyst preparation were as follows: raw material silica gel:trifluoromethanesulfonic acid = 1:0.2 (mass ratio), room temperature, stirring time of 2.5 hours, and solvent of acetonitrile, silica gel mesh size is 100 - 200. The optimal reaction conditions for Beckmann rearrangement are CHO: catalyst = 1:2 (mass ratio), temperature of 130˚C, solvent of benzonitrile, volume of 30 mL/g CHO, and reaction time of 4 hours. Under the above conditions, the conversion of CHO is 90%, and the selectivity of CPL is 90%.
Cheng TianHanming ChenShihua WuDong XieMingqiao Zhu
可疑物质中2-(邻甲苯基)-2-(甲胺基)环己酮和2-(苯基)-2-(乙胺基)环己酮的检测
2024年
本文对近期禁毒部门缴获的白色晶体和无色液体利用气相色谱-质谱仪、液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱仪、核磁共振和傅里叶变换红外光谱技术进行分析。对样品的主要成分检测发现,两种物质的谱图与现有的数据库没有匹配的数据,且具有高度的相似性,通过液相色谱-四极杆飞行时间质谱测得它们的精确质量数相同,但两种物质具有不同的保留时间,对两种物质液相色谱-四极杆飞行时间质谱进行二级质谱分析发现,白色晶体的二级质谱中有甲苯基碎片,白色液体的二级质谱中有苯基碎片和乙胺基碎片,故推断两种物质为同分异构体。利用核磁共振对两种物质的质子归属和碳的类型进行分析,利用红外光谱对羰基、胺基等官能团进行确认,白色晶体中的主要成分为2-(邻甲苯基)-2-(甲胺基)环己酮,无色液体中的主要成分为2-(苯基)-2-(乙胺基)环己酮。两种物质系目前滥用最为活跃的苯环己哌啶类新精神活性物质,但相关数据在国内文献中未见报道,缺少相关的结构数据参考。本文全面地对两种物质的结构数据进行检测,为打击新型毒品犯罪及两种物质的管制提供参考。
蔡玉刚吴雪梅梅毅赵金吴永富王燕军
关键词:结构确证
环己酮制备实验的改进
2024年
“环己酮的制备”是化学、化工专业大学有机化学实验中的一个代表性实验。实验以环己醇为原料,经重铬酸或次氯酸钠氧化得到环己酮,这会造成重金属铬对环境的污染或次氯酸钠分解产生的氯气对实验者的刺激和毒害。以双氧水为氧化剂,对环境友好。通过催化剂、缓冲剂及温度等条件对环己酮合成影响的试验研究,发现以Fe^(3+)为催化剂,NaH_(2)PO_(4)为缓冲剂,在回流条件下H_(2)O_(2)氧化环己醇制备环己酮的产率约为60%。
迟浩海罗绍立蒋官旭黄文忠杨文领
关键词:环己酮环己醇过氧化氢
环己酮肟的合成工艺研究
2024年
环己酮肟是生产化工原料己内酰胺的关键中间体。文章总结了近年来环己酮肟的生产工艺及其优缺点,例如环己酮羟胺法、氨肟化法、环己烷光亚硝化法、环己烯法、硝基环己烷法、环己胺法,以期为寻求一条经济、绿色的环己酮肟合成新路线提供一定的参考价值。
柴伟赵立立
关键词:己内酰胺环己酮肟
新型环己酮精制流程的设计与研究被引量:1
2024年
为减少环己酮装置精制单元设备投资、能量消耗,有效提升装置运行效益,提出了采用隔壁塔在环己酮装置精制单元中的应用方式,并研究了隔壁塔工艺中隔壁板分布位置、气液分配等操作参数的影响,对隔壁塔设计参数进行进一步优化。在此基础上将2种方案进行对比,结果表明,隔壁塔精馏流程相比传统精制工艺能耗节约15.9%,具有一定的节能潜力。
田雅楠高国华马东强
关键词:隔壁塔ASPEN节能
过程控制技术在环己酮精制单元的应用
2024年
环己酮装置中粗醇酮精制单元在生产过程中存在因进料量、进料组分以及管网蒸汽压力波动等问题,而这些问题会影响装置整体运行的平稳性以及最终产品的质量与产量。为解决该问题,根据环己酮装置工艺特点和过程控制需求,在DCS常规控制的基础上,采用APC-Suite先进控制软件系统,结合100 kt/a环己酮装置生产过程,利用多变量模型预测、结合专家智能控制等先进控制技术,实现了粗醇酮精制单元全流程的优化控制。先进控制系统投用后,与常规控制相比,关键工艺参数的标准偏差(波动幅度)大幅降低;操作工操作频次由原来日均155次变为日均10次;装置单位产品蒸汽消耗降低2.4%以上。
江洋洋
关键词:环己酮优化控制
环己酮肟溶剂重排制备己内酰胺工艺研究
2024年
将环己酮肟溶解在惰性溶剂中,以发烟硫酸为催化剂催化环己酮肟贝克曼重排反应制备己内酰胺,考察了反应溶剂、溶剂加入量、酸肟比(发烟硫酸/环己酮肟摩尔比)、重排反应时间和反应温度对环己酮肟转化率和己内酰胺选择性的影响。结果表明:采用环己烷为溶剂,在反应时间1 h、溶剂中环己酮肟质量分数15%、酸肟比1.05、重排反应温度80℃的工艺条件下制备己内酰胺,环己酮肟转化率为100%,己内酰胺选择性达到99.2%;与传统己内酰胺生产工艺相比,溶剂重排工艺的反应温度低、能耗低、硫铵副产少。
张晓辉詹夏
关键词:环己酮肟贝克曼重排溶剂环己烷己内酰胺
环己酮装置脱氢加热炉系统改造探究
2024年
针对某石化公司环己酮装置脱氢加热炉运行中存在的热效率低、热媒熔盐介质危害性大、系统安全性差等问题,分析原因并采取相应措施。炉体结构不合理、燃烧器低效、炉管积灰、排烟温度高导致脱氢加热炉运行热效率低;熔盐为危险化学品且高温运行下热媒熔盐介质危害性大;熔盐存在堵塞管道、泄漏风险和明火安全距离不足,系统安全性差。通过优化设计脱氢加热炉主体结构、应用新型热媒介质、更新燃烧器及控制系统、优化工艺系统流程等多项升级改进措施,脱氢加热炉平均热效率由88.13%提升至94.32%,燃料气消耗降低0.010 t/t环己酮,系统自动化水平大幅提升,满足了节能降耗和设备安全可靠运行要求,对化工生产中采用熔盐作为热传递介质的工艺装置改造具有借鉴和推广意义。
但加飞周卫
关键词:环己酮
环己酮低碳工艺开发及工业应用实验研究
2024年
以10万t/a环己酮装置为研究对象,对环己酮生产过程中碳耗进行了分析,通过分析总结出了目前环己酮装置低碳工艺路线的开发应用主要为高性能的苯部分加氢催化剂技术的开发和蒸汽节能技术、新设备及新技术的采用。归纳了现有的可用于环己酮装置蒸汽节能的新技术和新设备。现有技术采用后,10万t/a环己酮装置年降低苯耗2600 t,蒸汽耗175200 t,相当于节约标煤16661.52 t,应用效果显著。
薛巍刘重阳董映国
关键词:环己酮节能
环己烷氧化合成环己酮工业侧线项目研究
2024年
环己烷氧化合成环己酮工业侧线项目采用先进氧化工艺,成功实现环己烷向环己酮高效转化。通过实验研究和工业侧线实施,优化反应条件,提高产品收率和选择性,确保生产过程安全与环保。项目鉴定结果表明,该技术具有显著的经济效益和市场竞争力,为环己酮工业化生产提供新途径。
焦永章
关键词:环己烷氧化环己酮工业侧线

相关作者

赵承军
作品数:7被引量:0H指数:0
供职机构:中国石油化工股份有限公司
研究主题:磁稳定床 CYCLOHEXANONE CARBOXYLIC_ACID 高分子聚合物 反萃取
胡岚
作品数:92被引量:169H指数:9
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:分析化学 硝化棉 偏最小二乘法 近红外光谱 物流
雷蓓
作品数:5被引量:7H指数:2
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:HYDROGEN_PEROXIDE CATALYTIC_OXIDATION CLEAR CYCLOHEXANONE CI
杨彩宁
作品数:68被引量:84H指数:6
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:标样 峰形 分流比 进样量 硝化棉
王秀君
作品数:3被引量:0H指数:0
供职机构:中国石油化工股份有限公司
研究主题:CYCLOHEXANONE CARBOXYLIC_ACID 气相色谱-质谱分析 CYCLOHEXANE OXIME